A 76.5wt%Mg - 23.5wt%Ni (Mg-23.5Ni) sample was prepared by reactive mechanical grinding (RMG) and its hydriding and dehydriding properties were then investigated. Activation of the Mg-23.5Ni sample was completed only after two hydriding (under 12 bar $H_2$) - dehydriding (under 1.0 bar $H_2$) cycles at 593K. The reactive mechanical grinding of Mg with Ni is considered to facilitate nucleation and shorten diffusion distances of hydrogen atoms. After hydriding - dehydriding cycling, the Mg-23.5Ni sample contained Mg2Ni phase.
Kim, Jun-Seong;Choe, Jae-Ung;Lee, Chang-Rae;Gang, Seong-Gun
Korean Journal of Materials Research
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v.11
no.4
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pp.294-299
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2001
Effects of the surface fluorination on the electrochemical charge-discharge properties of $Mg_2$Ni electrode in Ni-MH batteries fabricated by mechanical alloying were investigated. After 20h ball milling, Mg and Ni powder formed nanocrystalline $Mg_2$Ni. Discharge capacity of this alloy increased greatly at first one cycle, but due to the formation of Mg(OH)$_2$ passive layer, it showed a rapid degradation in alkaline solution within 10cyc1es. In case of 6N KOH +xN KF electrolyte (x = 0.5, 1, 2), a continuous and stable fluorinated layer formed by adding excess F$^{[-10]}$ ion, increased durability of $Mg_2$Ni electrode greatly and high rate discharge capability(90-100mAh/g). 2N KF addition led to the highest durability of all tested here. The reason of the improvement is due to thin MgF$_2$, which can prevent the $Mg_2$Ni electrode from forming Mg(OH)$_2$layer that is the main cause of degradation.
The effect of the MG on the electrochemical charge-discharge properties of $CaNi_5$ hydrogen storage alloys was investigated under Ar and $H_2$ atmosphere. $CaNi_5$ alloy was partially decomposed to CaO and Ni phase during the MG process. The decomposition of $CaNi_5$ alloy was enhanced by the MG process which leads to crash and reformation of oxide layer on the alloy surface. As the MG process time increased, initial discharge capacity of the electrode was reduced, but the decay rate of the capacity compared to $CaNi_5$ alloys was slower. It may be described that the degradation of $MG-CaNi_5$ electrode was caused by the reduction of the reversible hydrogen reaction sites and increasing polarization resistance of hydrogen adsorption resulted from phase decomposition and disorder during the MG process, and/or by hydroxide formation during the electrochemical charge-discharge cycles.
Song, Hoon Sub;Kwon, Soon Jin;Epling, William S.;Croiset, Eric;Nam, Sung Chan;Yi, Kwang Bok
Clean Technology
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v.20
no.2
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pp.189-201
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2014
Partial oxidation, $CO_2$ reforming and the oxidative $CO_2$ reforming of $CH_4$ to produce synthesis gas over supported Ni hydrotalcite-type ($Ni_{0.5}Ca_{2.5}Al$ catalyst) catalysts were carried out and the effects of metal supports (i.e.; Mg and Ca) on the formation of a stable double-layer structure on the catalysts were evaluated. The $CH_4$ reforming stability was determined to be affected by the differences in the interaction strength between the active Ni ions and support metal ions. Only a Ni-Mg-Al composition produced a highly stable hydrotalcite-type double-layered structure; while the Ni-Ca-Al-type composition did not. Such structure provides excellent stability for the catalyst (-80% efficiency) as confirmed by the long-term $CO_2$ reforming test (-100 h), while the Ni-Ca-Al catalyst exhibited deactivation phases starting at the beginning of the reaction. The interaction strength between the active metal (Ni) and the supporting components (Mg and Al) was determined by temperature-programed reduction (TPR) analyses. The affinity was also confirmed by the TPR temperature because the Ni-Mg-Al catalyst required a higher temperature to reduce the Ni relative to the Ni-Ca-Al catalyst. The highest initial activity for synthesis gas production was observed for the $Ni_{0.5}Ca_{2.5}Al$ catalyst; however, this activity decreased quickly due to coke formation. The $Ni_{0.5}Ca_{2.5}Al$ catalyst exhibited a high reactivity and was more stable than the other catalysts because it had a higher resistance to coke formation.
Mg-Ni nanoparticles were synthesized by a physical vapor condensation method (DC arc-discharge) in a mixture of argon and hydrogen atmosphere, using compressed mixture of micro powders as the raw materials. The crystal phases, morphology, and microstructures of nanoparticles were analyzed by means of X-ray diffraction (XRD) and high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM). It was found that the intermetallic compounds of $Mg_2Ni$ and $Mg_2Ni$ formed with existence of phases of Mg, Ni, and MgO in Mg-Ni nanoparticles. After one cycle of hydrogen absorption/desorption process (activation treatment), Mg-Ni nanoparticles exhibited excellent hydrogen absorption properties. $Mg_2Ni$ phase became the main phase by aphase transformation during the hydrogen treatments. The phenomenon of refinement of grain size in the nanoparticle was also observed after the hydrogen absorption/desorption processes, which was attributed to the effect of volume expansion/shrinkage and subsequent break of nanoparticles. Maximum hydrogen absorption contents are 1.75, 2.21 and 2.77 wt.% at 523, 573 and 623 K, respectively.
Kim, Dae-Hyun;Lee, Sang-Deuk;Lee, Byung-Gwon;Kim, Myung-Jun;Hong, Suk-In;Moon, Dong-Ju
New & Renewable Energy
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v.4
no.4
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pp.80-87
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2008
Steam reforming of LPG was investigated over spc-Ni/MgAl catalyst in a temperature range of $600{\sim}850^{\circ}C$, feed molar ratio of $H_2O/C=1.0{\sim}3.0$, space velocity of $10,000{\sim}90,000h^{-1}$ and at atmospheric pressure. spc-Ni/MgAl catalyst was prepared by a co-precipitation method, whereas Ni/MgO and $Ni/Al_2O_3$ catalysts were prepared by an incipient wetness method. The characteristics of catalysts were analyzed by N2 Physisorption, CO chemisorption, XRD, TOF-SIMS, SEM and TEM techniques. The Ni/MgO and $Ni/Al_2O_3$ catalysts were deactivated by the formation of carbon. However, the spc-Ni/MgAl catalyst showed higher conversion and $H_2$ selectivity than the other catalysts, even though carbon was formed on the surface of the catalyst during the reaction under the tested reaction conditions.
The objective of this works was to synthesize the$Mg_2Ni$ hydrogen storage materials economically and to eliminate the intial activation process. $Mg_2NiH_x$ was mechanically alloyed under purified hydrogen gas atmosphere using pure Mg and Ni chips. M.A(Mechanical Alloying) was carried out using planetary ball mill for times varying from 12h to 96h under 20bars of hydrogen gas pressure. $Mg_2NiH_x$ started to form after 48h and the homogeneous $Mg_2NiH_x$ composites was synthesized after 96h. From TG analysis, the dehydriding reaction of $Mg_2NiH_x$ started at around $200^{\circ}C$. The result of P-C-T at $300^{\circ}C$ revealed the hydrogen storage capacity of $Mg_2NiH_c$ reached 3.68 wt% and the effective hydrogen storage was 2.38 wt%. The enthalpy difference of absorption-desorption cycling for the hydride formation and the hysteresis were reduced and the plateau flatness and the sloping were improved according to M.A time.
Song, Myoung Youp;Baek, Sung Hwan;Park, Hye Ryoung;Mumm, Daniel R.
Korean Journal of Metals and Materials
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v.50
no.1
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pp.64-70
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2012
Samples of pure Mg, 76.5 wt%Mg-23.5 wt%Ni, and 71.5 wt%Mg-23.5 wt%Ni-5 wt%$Fe_2O_3$ were prepared by reactive mechanical grinding and their hydriding and dehydriding properties were then investigated. The reactive mechanical grinding of Mg with Ni is considered to facilitate nucleation and to shorten diffusion distances of hydrogen atoms. After hydriding-dehydriding cycling, the 76.5 wt%Mg-23.5 wt%Ni and 71.5 wt%Mg-23.5 wt%Ni-5 wt%$Fe_2O_3$ samples contained $Mg_2Ni$ phase. In addition to the effects of the creation of defects and the decrease in particle size, the addition of Ni increases the hydriding and dehydriding rates by the formation of $Mg_2Ni$. Expansion and contraction of the hydride-forming materials (Mg and $Mg_2Ni$) with the hydriding and dehydriding reactions are also considered to increase the hydriding and dehydriding rates of the mixture by forming defects and cracks leading to the fragmentation of particles. The reactive mechanical grinding of Mg-Ni alloy with $Fe_2O_3$ is considered to decrease the particle size.
Misch metal (rare earth element, Ce, La, Nd, Pr) which has large influence on high-temperature stability and toughness was added to the Al-5%Ni-5%Mg alloy, and squeeze casting was used for Al-5%Ni-5%Mg-(Mm) alloys. The effect of applied pressure and misch metal additions on mechanical properties in Al-5%Ni-5%Mg alloy by direct squeeze casting has been investigated. The applied pressure were 0 MPa(gravity casting), 25, 50 and 75 MPa. Squeeze-cast Al-5%Ni-5%Mg-(Mm) alloys had better mechanical properties than those of non-pressurized cast alloys because of the increased cooling rate by the application of pressure during solidification. By the addition of misch metal in Al-5%Ni-5%Mg alloy, better combination of strength and elongation was obtained. The addition of 0.3%Mm in Al-5%Ni-5%Mg alloy improved the heat resistant property due to the formation of fine eutectic phases.
Catalysts were prepared by using incipient wetness impregnation method with 17 wt% Ni on a support ($SiO_2-Y_2O_3$, $Al_2O_3$, $SiO_2-ZrO_2$, $SiO_2$, $TiO_2$, MgO) and the catalytic activity in the reductive amination of ethanol with ammonia in the presence of hydrogen was compared and evaluated. The catalysts used before and after the reaction were characterized using X-ray diffraction, nitrogen adsorption, ethanol-temperature programmed desorption (EtOH-TPD), isopropanol-temperature programmed desorption (IPA-TPD), and hydrogen chemisorption etc. In the case of preparing $ZrO_2$ and $Y_2O_3$ supports, the small amount of Si dissolution from the Pyrex reactor surface provoked the formation of mixed oxides $SiO_2-ZrO_2$ and $SiO_2-Y_2O_3$. Among the catalysts used, $Ni/SiO_2-Y_2O_3$ catalyst showed the best activity, and this good activity was closely related to the highest nickel dispersion, and low desorption temperature in EtOH-TPD and IPA-TPD. The low catalytic activity on Ni/MgO catalysts showed low activity due to the formation of NiO-MgO solid-solutions. In the case of $Ni/TiO_2$, the reactivity was low due to the low nickel metal phase due to strong metal-support interaction. In the case of using a support as $SiO_2-Y_2O_3$, $Al_2O_3$, $SiO_2-ZrO_2$, and $SiO_2$, the selectivities of ethylamines and acetonitrile were not significantly different at similar ethanol conversion.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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