$LiNiO_2$ cathode powders with fine size have been synthesized by spray pyrolysis from the spray solution with citric acid and ethylene glycol. The as-prepared powders with spherical shape, porous structure and micron size turned into $LiNiO_2$ powders with micron size and regular morphology after post-treatment at $800^{\circ}C$. The initial discharge capacities of the $LiNiO_2$ powders changed from 199 to 171mAh/g when the concentrations of the citric acid and ethylene glycol added to the spray solutions were changed from 0 to 1 M. The maximum initial discharge capacity of the $LiNiO_2$ powders obtained from the spray solution with citric acid and ethylene glycol was 198 mAh/g when the lithium component added to the spray solution was 6 mol% excess of the stoichiometric amount. The discharge capacities of the fine-sized $LiNiO_2$ powders dropped from 198 to 163 mAh/g by the 30 th cycle at a current density of 0.1 C.
$LiMO_{2}(M=Co,Ni)$ samples were synthesized with $Li_{2}CO_{3},\;Co_{3}O_{4}$, and NiO by the solid-state reaction method. In the case of $LiCoO_{2}$, at low temperature$(T=400^{\circ}C)$ spinel structure was synthesized and the obtained spinel phase was transformed to layered phase at high temperature$(T\ge600^{\circ}C)$. The phase transition behaviors of $LiCoO_{2}$ were investigated with various heating temperature and time. The rate of transition was directly proportional to the concentrations of reactant, and activation energy of reaction was around 6.76 kcal/mol. When CoO(rock salt structure) was used as a starting material instead of $Co_{3}O_{4}$(spinel structure), layered structure of $LiCoO_{2}$ was obtained at low temperature. In the case of $LiNiO_{2}$ the transition from layered structure to rock salt structure occurred easily by disordering/ordering reaction, but did not occur in $LiCoO_{2}$. The difference in metal ion radii in $LiCoO_{2}$ and $LiNiO_{2}$ results in different behaviors of phase transitions.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.9
no.6
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pp.601-605
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1999
$LiCoO_2$and $LiCo_{1-x}$$Ni_x$$O_2$ solid solutions were fabricated by the solid state reaction process. The structural cation mixing phenomena were investigated using XRD, SEM, particle size analysis and $^7$Li NMR,The synthesized LiCoO$_2$ and $LiCo_{1-x}Ni_XO_2$ microcrystallines showed the hexagonal layered structures. Mean particle sizes were increased with the increase of the amount of nickel in the solid solutions. The cation mixing effects were increased as increasing the fraction of nickel(x), x = 0.3, 0.5, 0.7. the peak frequency of $^7$Li NMR was shifted to the higher frequency and the line width increased as increasing the amount of nickel in the solid solutions.
In this study, Li powder was recovered from the by-product of LNO ($Li_2NiO_2$) process, which is the positive electrode active material of waste lithium ion battery, through the $CO_2$ thermal reaction process. In the process of recovering Li powder, the $CO_2$ injection amount is 300 cc/min. The $Li_2NiO_2$ award was phase-separated into the $Li_2CO_3$ phase and the NiO phase by holding at $600^{\circ}C$ for 1 min. After this, the collected sample:distilled water = 1:50 weight ratio, and after leaching, the solution was subjected to vacuum filtration to recover $Li_2CO_3$ from the solution, and the NiO powder was recovered. In order to increase the purity of Ni, it was maintained in $H_2$ atmosphere for 3 hours to reduce NiO to Ni. Through the above-mentioned steps, the purity of Li was 2290 ppm and the recovery was 92.74% from the solution, and Ni was finally produced 90.1% purity, 92.6% recovery.
Kim, Hyun-Soo;Lee, Youn-Ho;Kim, Sung-Il;Moon, Seong-In;Kim, Woo-Seong
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2005.07a
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pp.318-319
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2005
본 연구에서는 $LiCoO_2/LiNi_{1/3}Mn_{1/3}Co_{1/3}O_2$ 혼합 정극활물질로 사용하여 전극을 제작하고 성능을 평가하였다. $LiCoO_2/LiNi_{1/3}Mn_{1/3}Co_{1/3}O_2$와 $LiCoO_2$의 혼합비에 따른 충방전 거동 및 임피던스 변화를 측정하였다. 각 조성에서의 초기용량은 160 ~ 170 mAh/g 정도였으며, $LiNi_{1/3}Mn_{1/3}Co_{1/3}O_2$의 첨가 비율이 증가함에 따라 비용량이 증가하였으나 고율에서의 방전용량은 낮았다.
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.16
no.2
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pp.136-141
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2005
Li-doped NiO was synthesized by molten salt method. $LiNO_3$-LiOH flux was used as a source for Li doping. $NiCl_2$ was added to the molten Li flux and then processed to make the Li-doped NiO material. Li:Ni ratios were maintained from 5:1 to 30:1 during the synthetic procedure and the Li doping amount of synthesized materials were found between 0.086-0.190 as a Li ion to Ni ion ratio. Li doping did not change the basic cubic structural characteristics of NiO as evidenced by XRD studies, however the lattice parameter decreased from 0.41769nm in pure NiO to 0.41271nm as Li doping amount increased. Hydrogen gas sensors were fabricated using these materials as thick films on alumina substrates. The half surface of each sensor was coated with the Pt catalyst. The sensor when exposed to the hydrogen gas blended in air, heated up the catalytic surface leaving rest half surface (without catalyst) cold. The thermoelectric voltage thus built up along the hot and cold surface of the Li-doped NiO made the basis for detecting hydrogen gas. The linearity of the voltage signal vs $H_2$ concentration was checked up to 4% of $H_2$ in air (as higher concentrations above 4.65% are explosive in air) using Li doped NiO of Li ion/Ni ion=0.111 as the sensor material. The response time T90 and the recovery time RT90 were less than 25 sec. There was minimum interference of other gases and hence $H_2$ gas can easily be detected.
Platinum anodes are widely used for metal oxides reduction in LiCl-Li2O, however high-cost and low-corrosion resistance hinder their implementation. NiO-Li2O ceramics is an alternative corrosion resistant anode material. Anode processes on platinum and NiO-Li2O ceramics were studied in (80 mol.%) LiCl-(20mol.%)KCl and (80 mol.%)LiCl-(20 mol.%)KCl-Li2O melts by cyclic voltammetry, potentiostatic and galvanostatic electrolysis. Experiments performed in the LiCl-KCl melt without Li2O illustrate that a Pt anode dissolution causes the Pt2+ ions formation at 3.14 V and 550℃ and at 3.04 V and 650℃. A two-stage Pt oxidation was observed in the melts with the Li2O at 2.40 ÷ 2.43 V, which resulted in the Li2PtO3 formation. Oxygen current efficiency of the Pt anode at 2.8 V and 650℃ reached about 96%. The anode process on the NiO-Li2O electrode in the LiCl-KCl melt without Li2O proceeds at the potentials more positive than 3.1 V and results in the electrochemical decomposition of ceramic electrode to NiO and O2. Oxygen current efficiency on NiO-Li2O is close to 100%. The NiO-Li2O ceramic anode demonstrated good electrochemical characteristics during the galvanostatic electrolysis at 0.25 A/cm2 for 35 h and may be successfully used for pyrochemical treating of spent nuclear fuel.
$LiMn_{1.92}Co_{0.08}O_4$ and $LiNi_{0.7}Co_{0.3}O_2$ synthesized by a simplified combustion method had good electrochemical properties. Mixtures $LiMn_{1.92}Co_{0.08}O_4$-x wt$\%$$LiNi_{0.7}Co_{0.3}O_2$ (x=9, 23, 33, 41, and 47) were prepared by milling for 30 min and their electrochemical properties were investigated. The electrode with x=9 had a relatively large first discharge capacity (109.9 mAh/g at 0.1 C) and good cycling performance. The decrease in the discharge capacity of the mixture electrodes with cycling is considered to result mainly from the degradation of $LiNi_{0.7}Co_{0.3}O_2$, caused by coating of $LiNi_{0.7}Co_{0.3}O_2$ with Mn dissolved from $LiMn_{1.92}Co_{0.08}O_4$.
The purpose of this study is to research and develop $Li_xNi_{2-x}O_2$ cathode for lithium rechargeable battery. We investigated XRD, cyclic voltammetry, AC impedance response and charge/discharge cycling of $Li_xNi_{2-x}O_2$/Li cells. The cell resistance was decreased much at initial charge process from 100% SOC to 0% SOC. The discharge capacity based on $Li_xNi_{2-x}O_2$ of 1st and 15th cycles was 135mAh/g and 108mAh/g, respectively. The $Li_xNi_{2-x}O_2$/Li cell had a good properties.
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.16
no.2
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pp.142-149
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2005
[ $LiNiO_2$ ] was mixed with $TiO_2$ or ZnO for the preparation of a cathode. The electrochemical properties of the cathode were investigated and the effects of the addition of $TiO_2$ or ZnO were discussed. The first discharge capacity decreased as the quantity of the added $TiO_2$ or ZnO increased. It is probably due to the decrease in the area of reaction interface according to the increase in the amount of the added oxide. When 2wt.% and 5wt.% of oxides are added, the discharge capacity increased as the number of cycles increased. It is considered that this results from the increase in the area of reaction interface because the oxide is detached from the $LiNiO_2$ with the increase in the number of cycles. The 1wt.% $TiO_2$ or ZnO-added $LiNiO_2$ had a larger first charge capacity than $LiNiO_2$. This is considered to result from the deintercalation of Li ions in the Ni sites along with the Li ions in the Li sites.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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