본 연구에서는 소형 펄스 질소 레이저를 여기 광원으로 사용하여 Sm, Eu 및 Tb를 각각에서 나오는 독특한 형광 파장과 lifetime 차이를 이용하여 효과적으로 정량 분석할 수 있는 방법을 연구하였다. 적절한 complexing agents(TTA또는 HFA)와 band-pass filter에 의한 형광 파장 선택과 신호 처리 부분에서의 형광 lifetime차이를 고려한 delay time과 gate time의 조절에 의해 형광 신호를 처리함으로써 상호 분리분석이 가능하였다. S $m^{+3}$ 과 E $u^{+3}$ 의 경우 두 complexing agents 용액 모두에서 5ppb-10ppm 및 0.5ppb-2ppm 범위에서 농도에 대한 intensity의 직선성이 우수하였고, T $b^{+3}$ 의 경우는 HFA complexing agent용액에서만 0.1ppb-300ppb 범위에서 직선성이 우수하였다. 검출한계는 S $m^{+3}$ 의 경우 5ppb, E $u^{+3}$ 의 경우 0.1ppb, T $b^{+3}$ 의 경우 0.01ppb의 매우 낮은 값을 나타내었다.
The new green and red phosphors for PDP application activated by T $b^{3+}$ and E $u^{3+}$ were synthesized, and their photoluminance properties were investigated. It was found that the brightness of $Al_3$Gd $B_4$$O_{12}$ :T $b^{3+}$ green phosphor under 147nm VUV irradiation was higher than that of commercial Z $n_2$$SiO_4$:M $n^{2+}$ phosphor. But the emitting intensity of A1$_3$Gd $B_4$$O^{12}$ :E $u^{3+}$ red phosphor was inferior to the commercial (Y,Gd)B $O_3$:E $u^{3+}$. $Al_3$Gd $B_4$$O_{12}$ Phosphor had a strong excitation band at 160nm associated with the host absorption, and also the photoluminance excitation intensity of $Al_3$Gd $B_4$$O_{12}$ :T $b^{3+}$ was higher than that of Z $n_2$$SiO_4$:M $n^{2+}$, but the intensity of $Al_3$Gd $B_4$$O_{12}$ :E $u^{3+}$ phosphor was smaller than (Y,Gd)B $O_3$:E $u^{3+}$ phosphor In the VUV range. C $e^{3+}$ co-doping in A1$_3$Gd $B_4$$O^{12}$ :E $u^{3+}$ and substitution of $Al^{3+}$ by G $a^{3+}$ A1$_3$Gd $B_4$$O^{12}$ :E $u^{3+}$ phosphor were tried, but they did not improved the optical property .d the optical property .ty .
Orthorhombic and hexagonal lanthanum(III) hydroxycarbonate ($LaCO_3OH$) and $Ln^{3+}$-doped $LaCO_3OH$ ($LaCO_3OH:Ln^{3+}$, where Ln = Ce, Eu, Tb, and Ho) powders were prepared by a hydrothermal reaction under ambient pressure and characterized by thermogravimetry, powder X-ray diffraction, infrared and luminescence spectroscopy, and field-emission scanning electron microscopy. The polymorph of $LaCO_3OH$ depended on the reaction temperature, inorganic salt additive, species of $Ln^{3+}$ dopant, and solvent. The calcination of orthorhombic $LaCO_3OH:Ln^{3+}$ (2 mol %) powers at $600^{\circ}C$ yielded a mixture of hexagonal and monoclinic $La_2O_2CO_3:Ln^{3+}$ powders. The relative quantity of the latter increased with decreasing ionic radius of the $Ln^{3+}$ dopant ion and increasing doping concentrations. On the other hand, the calcination of hexagonal $LaCO_3OH:Ln^{3+}$ (2 mol %) powders at $600^{\circ}C$ resulted in a pure hexagonal $La_2O_2CO_3:Ln^{3+}$ powder, regardless of the species of $Ln^{3+}$ ions (Ln = Ce, Eu, and Tb). The luminescence spectra of $LaCO_3OH:Ln^{3+}$ and $La_2O_2CO_3:Ln^{3+}$ were measured to examine the effect of their polymorph on the spectra.
최근에 형광체 결정 입자의 크기와 적당한 활성제 이온의 종류를 선택하여 우수한 발광 특성을 갖는 세라믹 형광체를 합성하고자 많은 노력을 경주하고 있다. 본 연구에서는 비교적 간단한 장비로 구성되며, 볼밀을 통하여 초기 물질들을 혼합하고 분쇄하여 최적의 형광 특성을 갖는 형광체 분말을 비교적 용이하게 합성하기에 적합한 고상반응법을 사용하여 적색, 황색, 녹색 형광체 La2WO6:RE3+ (RE=Eu, Dy, Tb)를 제조하고자 한다. 사용한 초기 물질은 (99.99% 순도), (99.99%), (99.9%), (99.9%) (99.9%)을 화학 정량으로 준비하였고, 활성제 이온의 함량비를 0, 0.01, 0.05, 0.10, 0.20 mol로 각각 변화시켜 형광체를 제조하여 그것의 발광과 흡광, 결정 입자의 크기와 형상을 조사하였다. 이온이 도핑된 형광체의 경우에, 발광 스펙트럼은 이온의 함량비에 관계없이 모든 시료에서 전형적인 이온의 (j=1-4) 전이에 의한 발광 스펙트럼을 나타내었고, 가장 강한 적색 발광 파장은 611 nm에서 관측되었으며, 이온의 함량비가 0.15 mol에서 발광 피크가 장파장 쪽으로 10 nm 이동하였으며, 세 종류의 발광 스펙트럼의 세기는 최대를 나타내었다. 이온의 함량비가 더욱 증가함에 따라 모든 발광 스펙트럼의 세기는 순차적으로 감소하였다. 이 현상은 농도 소광 현상으로 해석 할 수 있다. 이온이 도핑된 형광체의 경우에, 이온의 함량비에 관계없이 모든 시료에서 이온의 전형적인 전이에 의한 발광 스펙트럼이 관측되었으며, j=13/2에서 가장 강한 황색 발광이 피크 581 nm에서 관측 되었다. 상대적으로 발광 세기가 약한 484 nm에 정점을 갖는 청색 발광스펙트럼은 전이 신호이다. 이온의 함량비가 0.10 mol 일 때 세 영역의 발광 스펙트럼의 세기는 최대를 나타내었다. 이온의 함량비가 증가함에 따라 모든 발광 스펙트럼의 세기는 순차적으로 감소하였다. 주 흡광 스펙트럼은 이온의 함량비에 관계없이 모든 시료에서 파장 250 nm에서 관측되었다. 이온이 도핑된 형광체의 경우에, 이온의 함량비에 관계없이 모든 형광체 분말은 발광 세기가 제일 강한 550 nm의 피크를 갖는 녹색 발광과 상대적으로 발광 세기가 약한 495와 590 nm에 피크를 갖는 청색과 주황색 발광 스펙트럼들이 각각 관측되었다. 이 발광 신호들은 Tb3+ 이온의 5D47Fj (j=4, 5, 6) 전이에 의해 발광된 신호임을 확인하였다.
A novel polyaminopolycarboxylate ligand with many coordination sites, N,N,$N^1,N^1,N^2,N^2$-[( 2,4,6-tri(aminomethyl)-pyridine]hexakis(acetic acid) (TPHA), was designed and synthesized and its lanthanide complexes $Na_6Tb_2$(TPHA)$Cl_6{\cdot}14H_2O$, $Na_6Eu_2$(TPHA)$Cl_6{\cdot}8H_2O$, $Na_6Gd_2$(TPHA)$Cl_6{\cdot}11H_2O$ and $Na_6Sm_2$(TPHA)$Cl_6{\cdot}9H_2O$ were successfully prepared. The ligand and the complexes were characterized by elemental analysis, IR, mass, NMR and TG-DTA. The TG-DTA studies indicated that the complexes had a high thermal stability, whose initial decomposition temperature was over $270^{\circ}C$. The luminescence properties of the complexes in solid state were investigated and the results suggested that $Tb^{3+}$ and $Eu^{3+}$ ions could be sensitized efficiently by the ligand, especially the Tb(III) complex displayed a very strong luminescence intensity (> 10000) and only displayed characteristic metal-centered luminescence. Also, the correlative comparison between the structure of ligand and luminescence properties showed how the number of the coordination atoms of ligand can be a prominent factor in the effectiveness of ligand-to-metal energy transfer.
본 연구에서는 유기 전기 발광 소자에서 녹색 발광층으로 사용되는 terbium(Tb) complexes와 europium(Eu) complex, 정공 수송층으로 사용되는 TPD (N, N\`-diphenyl-N,\`(3-methylphenyl)-1, 1\`biphenyl-4, 4\`-diamine), 그리고 전자 수송층으로 사용되는 Alq$_{3}$ (trois(8-hydroxyquinolino)aluminum), Bebq$_2$들의 Uv/Vis. 홉광도와 PL 스펙 트럼과 같은 광학적 특성을 조사하였으며 또한 이러한 물질들을 이용하여 다양한 종류의 유기 전기 발광 소자를 제작하고 제작된 소자들의 전류밀도-전압-조도 등의 전기 . 광학적 특성을 조사하였으며, 그 결과 다 음과 같은 결곤을 얻을 수 있었다. 다양한 ligand를 갖는 Tb complex들의 경우에도 EL 스펙트럼의 파장대 (wavelength)는 546nm~548nm의 녹색 발광을 하는 것을 알 수 있었고, 제작된 소자 중에서 Tb(ACAC)$_3$(Phen) 을 발광충으로 하고, TPD, 그리고 Bebq$_2$를 각각 정공 수송층, 전자 수송 층으로 한 소자가 가장 낮은 구동 전압을 갖는다는 것을 확인하였으며 logJ-logV 특성에서도 모든 전계 구간에서 이러한 구조의 소자가 가장 높은 전류밀도를 나타냈으며 저 전계 구간에서 전류밀도 타이가 가장 컸다. 소자의 전류밀도와 휘도의 관계에 있어서는 제작된 네 종류의 소자 중 Tb(ACAC)3(Cl-Phen)를 발광층으로 하고 TPD, 그리고 Bebq2를 각각 정공 수송층, 전자 수송 층으로 한 소자가 가장 휘도가 우수한 것을 알 수 있었다. 또한 red (europium complex), green (terbium complex), 그리고 blue (TPD) 색깔을 나타내는 유기 재료를 사용하여 한 소자에서 백색 소자를 제작하여 cyclic voltametric방법을 이용하여 각 유기 물질들의 에너지 준위를 조사하여, 각각의 소자들을 에너지 밴드 다이어그램(energy band diagram)으로 자세히 설명하였다.
The ternary phase $EuZn_xIn_{4-x}$ has been identified as the main product of reactions of Eu, Zn, and In by using the In-flux method and characterized by both powder and single-crystal X-ray diffraction. The structure belongs to the common $BaAl_4$-type (tetragonal space group I4/mmm, Pearson code tI10) with lattice parameters of a = 4.5610(9) ${\AA}$, c = 12.049(3) ${\AA}$ for composition $EuZn_{1.10(12)}In_{2.90}$ and a = 4.5463(3) ${\AA}$, c = 12.028(2) ${\AA}$ for composition $EuZn_{1.18(2)}In_{2.82}$, respectively. In this structure, the Eu atoms are situated at the center of 18-vertex Fedorov polyhedra made of Zn and In atoms, where the 4d site is preferentially occupied by In and the 4e site is occupied by randomly mixed Zn and In atoms. Theoretical investigations using tight-binding linear muffintin orbital (TB-LMTO) method provide rationale for the observed site preferences and suggest potentially wider homogeneity range than the experimentally established for $EuZn_xIn_{4-x}$ ($x{\approx}1.1$).
최근에 산화물 형광체는 황화물 형광체에 비해 높은 화학적 안정성을 나타내기 때문에 백색 발광 다이오드, 전계방출 디스플레이와 플라즈마 디스플레이 패널에 그 응용성을 넓히고 있다. 마그네슘 니오베이트(magnesium niobate, MgNb2O6)는 우수한 유전 특성(상대 유전상수=18.4)을 나타내기 때문에 마이크로파 유전체로 응용 가능하며, 단일상 릴랙서 페라브스카이트(relaxor perovskite) Pb(Mg1/3Nb2/3)O3을 합성하기 위한 전구체 (precursor)로 널리 사용되고 있으며, 나이오븀산염 이온에서 다양한 색상을 방출하는 활성제 이온으로 효율적인 에너지 전달이 일어남으로써 Sm3+, Dy3+, Eu3+와 같은 희토류 이온의 좋은 모체 격자로 개발할 수 있다. 본 연구에서는 마그네슘 니오베이트 MgNb2O6 모체 결정에 다양한 활성제 이온, 즉 Eu3+, Sm3+, Dy3+, Tb3+를 선택적으로 주입하여 발광 효율이 높은 천연색 형광체를 합성하고자 한다. 특히, 모체 결정에 주입되는 활성제 이온 주위의 국소적인 환경이 반전 대칭에서 변형되는 척도를 조사하여 활성제의 주 발광 파장의 세기가 최대가 되는 최적의 조건을 결정하고자 한다. Mg1-1.5xNb2O6:REx3+ 형광체 분말 시료는 초기 물질 MgO, Nb2O5와 희토류 이온을 화학 반응식에 맞게 정밀 저울로 측량하여 플라스틱 용기에 ZrO2 볼과 함께 넣고, 소정의 에탄올을 채운 뒤 밀봉하고서, 300 rpm의 속도로 20시간 볼밀 (ball-mill) 작업을 수행하였다. 그 후, 체(sieve)로 ZrO2 볼을 걸러낸 다음에 혼합된 용액을 각 비커에 담아서 $40^{\circ}C$의 건조기에서 24시간 건조하였고, 건조된 시료를 막자 사발에 넣고 잘게 갈고 80 ${\mu}m$의 체로 걸러낸 후에, 알루미나 도가니에 활성제 이온별로 각각 담아, 전기로에 장입하여 매분당 $5^{\circ}C$의 비율로 온도를 상승시켜 $350^{\circ}C$에서 5시간 동안 하소 공정을 실시한 후에, 온도를 계속 일정한 율로 증가시켜 $1,200^{\circ}C$에서 5시간 동안 소성하여 합성하였다. 합성된 형광체 분말의 결정 구조는 $Cu-K{\alpha}$ 복사선(파장: 1.5406)을 사용하여 X-선회절장치로 측정하였으며, 형광체의 표면 형상은 전계형 주사전자현미경으로 관측하였다. 흡광와 발광스펙트럼은 제논 램프를 광원으로 갖는 형광 광도계를 사용하여 측정하였다. 모체 결정에 활성제 이온 Eu3+, Sm3+, Dy3+, Tb3+가 도핑된 형광체 분말은 각각 적색, 주황색, 황색, 녹색 발광이 관측되었다. 각 발광 스펙트럼과 결정 입자의 크기와 형상 사이의 상호 관계를 조사하였다. 실험 결과로부터, 각 형광체의 발광 파장은 활성제 이온의 종류 와 서로 밀접하게 관련되어 있으며, 형광체 시료 합성시 활성제 이온의 농도를 선택적으로 조절함으로써 발광의 세기를 제어할 수 있음을 확인하였다.
한국정보디스플레이학회 2008년도 International Meeting on Information Display
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pp.1255-1258
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2008
New phosphors that enable the 3D application of PDP have been developed The decay times of $Y_3Al_5O_{12}:Ce^{3+}$, $(Y,Gd)Al_3(BO_3)_4:Tb^{3+}$ and $(Y,Gd)_2O_3:Eu^{3+}$ were extremely shorter than those of conventional PDP phosphors. The color coordinates and intensities of the phosphors were also suitable for PDP For the first time in PDP industry, 3D/2D switchable PDP has been commercially available by adopting the phosphors.
Background: $QuantiFERON^{(R)}$-TB Gold In Tube (QFT-G IT) has been used for diagnosing latent tuberculosis infection and active tuberculosis (TB) since 2007. However, there has not been enough data on QFT-G IT for universal use in children. In this study, we evaluated the clinical usefulness of the QFT-G IT in pediatric practice. Methods: We retrospectively reviewed the clinical records of 70 patients younger than 18 years of age who had taken QFT-G IT and had a tuberculin skin test (TST) between July 2007 and July 2009 at Wonju Christian Hospital. The subjects were divided into two groups, asymptomatic TB exposure group and disease group. Four patients who were taking immunosuppressants during the study period were excluded. Results: A total of 66 immunocompetent children were included in this study. Among 27 asymptomatic children who had contact histories of TB, 6 (22.2%) were found to be positive by QFT-G IT. Eleven (40.7%) and 5 (18.5%) children were found to be positive by TST with cutoff values of ${\geq}5mm$ and ${\geq}10mm$, respectively. Agreement was fair to good between QFT-G IT and TST (${\kappa}=0.59$: cutoff value ${\geq}5mm$, ${\kappa}=0.7$: cutoff value ${\geq}10mm$). In disease group, 14 patients (35.9%) were diagnosed with active tuberculosis, 8/14 (57.1%) were positive on TST and 9/14 (64.3%) on QFT-G IT. The positive rate of acid-fast bacilli smear, TB-polymerase chain reaction, and culture for tuberculosis was 11% (1/9), 27.3% (3/11) and 33.3% (3/9), respectively. Conclusion: Our data support that the QFT-G IT can be used as an additional diagnostic tool for latent and active tuberculosis infection in children.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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