The aminolysis of diphenyl thiophosphinic chloride (2) with substituted anilines in acetonitrile at 55.0 oC is investigated kinetically. Kinetic results yield large Hammett ρX (ρnuc = ?3.97) and Bronsted βX (βnuc = 1.40) values. A concerted mechanism involving a partial frontside nucleophilic attack through a hydrogen-bonded, four-center type transition state is proposed on the basis of the primary normal kinetic isotope effects (kH/kD = 1.0-1.1) with deuterated aniline (XC6H4ND2) nucleophiles. The natural bond order charges on P and the degrees of distortion of 42 compounds: chlorophosphates [(R1O)(R2O)P(=O)Cl], chlorothiophosphates [(R1O)(R2O)P(=S)Cl], phosphonochloridates [(R1O)R2P(=O)Cl], phosphonochlorothioates [(R1O)R2P(=S)Cl], chlorophosphinates [R1R2P(=O)Cl], and chlorothiophosphinates [R1R2P(=S)Cl] are calculated at the B3LYP/ 6-311+G(d,p) level in the gas phase.
Proceedings of the Korea Technical Association of the Pulp and Paper Industry Conference
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1999.04a
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pp.78-83
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1999
In this paper the extinction coefficients of molecule chlorine ($Cl_2$), chlorine dioxide (ClO$_2$), hypochlorous acid (HClO), chlorous acid ($HClO_2$$_2$) were determined using a PDA UV-VIS spectrophotometer. Based on these, the concentrations of $Cl_2$, $ClO_2$, and HClO in general chlorine dioxide bleaching liquor can be measured. The concentrations of $Cl_2$, $ClO_2$ and $HClO_2$ produced during the generation of methanol based chlorine dioxide generator can also be determined use the same method. The method was thought to be able to give more information in chlorine dioxide bleaching chemistry if combine its use with titration and ion chromatography.
Several new symmetric and asymmetric homo and hetero dinuclear complexes of the type $[Cl(dppp)(NO)_2M({\mu}-pyz)M'(NO)_2(dppp)Cl][ClO_4]_2$ and $[Cl(phen)(NO)_2M({\mu}-pyz)M'(NO)_2(dppp)Cl][ClO_4]_2$(M,M'= Mo or W; phen = 1,10-phenanthroline; dppp = 1,3-bis(diphenylphosphino)propane; pyz = 1,4-pyrazine) were synthesized in three-steps starting from $[M(NO)_2Cl_2]_n(M = Mo, W)$. The final products were purified by eluting it through silica gel column ($2{\times}20$ cm) with acetone as the eluent. Characterization of these complexes and some related complexes was accomplished through UV-vis., $^1H$-NMR, $^{13}C$-NMR and IR spectroscopies as well as elemental analysis. The infrared spectra indicate that the NO groups occupy cis-positions of the octahedral. The $^1H$ and $^{13}C-NMR$ data for the new compounds revealed a dimeric structures with bridged pyz.
Journal of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers
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v.11
no.3
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pp.242-247
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1998
In this study, we have synthesized $ZnGa_2O_4$:Mn,X powder doped with Mn, MnO, $MnF_2$ and $MnCl_2$, low voltage green emitting phosphor, in vacuum atmosphere. From PL spectra, the intensity of the emission peak, the brightness with coactivator show that $ZnGa_2O_4$:Mn,Cl > $ZnGa_2O_4$:Mn,F > $ZnGa_2O_4$:Mn,O > $ZnGa_2O_4$:Mn. These improvement of the brightness are caused by the increase of the concentration of $Mn^{2+}$ ion. In case of $ZnGa_2O_4$:Mn,Cl and ZnGa$_2$O$_4$:Mn,F, the brightness is enhanced much more, which is owed to the decrease of defect of host material. For $ZnGa_2O_4$:Mn,Cl phosphor fabricated with optimized condition, the decay time becomes short from 30 ms of the $ZnGa_2O_4$:Mn and $ZnGa_2O_4$:Mn,O to 6 ms and the brightness of CL at 1 kV, 1 mA is 60 cd/$m^2$.
Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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2009.10a
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pp.223-224
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2009
본 연구에서는 $Cl_2$/Ar 기반의 플라즈마 식각에 $N_2$가스를 첨가하여 ZnO 박막을 식각 하였을 때 관찰된 ZnO 박막의 식각 특성에 관하여 연구 하였다. ZnO 박막 식각 실험은 RF 800 W, bias power 400 W, 공정 압력 15 mTorr를 기준으로 하였으며 가스 혼합 비율로는 최적의 식각률을 보여주는 $Cl_2$/Ar=8:2 비율에서 실행하였다. 연구의 목적인 첨가 가스 $N_2$를 $Cl_2$ (80%)/Ar (20)%에 5 sccm 씩 첨가하여 20 sccm 까지 증가 시켜 실험 하였다. $N_2$ 가스가 15 sccm 첨가되었을 때 식각률 95.9 nm/min로 기존 $Cl_2$/Ar 기반의 플라즈마 식각보다 높은 식각률을 보여 주었으며 $N_2$ 가스 흐름 조절 외에도 공정 압력, RF power, bias power를 변경하며 실험하였다. 식각된 ZnO 박막의 표면은 최대 식각률을 보이는 공정 조건을 찾기 위해 surface profiler ($\alpha$-step)을 이용하여 식각률을 측정하였으며 ZnO 박막 표면의 화학적인 변화를 조사하기 위해 x-ray photoelectron spectroscopy (XPS)를 사용하였다. XPS 분석 결과 Zn $2p_{3/2}$ peak 가낮은 binding energy 쪽으로 이동한 것을 관찰 할 수 있었다. 또한 O 1s 의 스펙트럼을 분석한 결과 N-O bond와 O-H bond가 존재함이 밝혀졌다.
Chlorine dioxide $(ClO_2)$ treatment was evaluated for microbial growth inhibition and its effects on the quality of vacuum-packaged chicken breasts. Chicken breast samples were treated with 3, 50, and 100 ppm of $ClO_2$ solution, respectively. After $ClO_2$ treatment, chicken breast samples were individually vacuum-packaged and stored at $4^{\circ}C$, a typical storage temperature for meat and meat product, for 7 days. The vacuum-packaged chicken breasts treated with $ClO_2$ had significantly lower total bacteria, yeast and mold, total coliform, and Salmonella spp. were significantly reduced by $ClO_2$ treatment. $D_{10}-values$ of total bacteria count, yeast and mold, total coliform, and Salmonella spp. in vacuum-packaged chicken breasts was 93, 83, 85, and 50 ppm, respectively. The pH of vacuum-packaged chicken breasts decreased with increasing $ClO_2$ concentration. Thiobarbituric acid reacted substance (TBARS) values of vacuum-packaged chicken breasts increased during storage, regardless of $ClO_2$ concentration. $ClO_2$ treatment caused negligible changes in Hunter L, a, and b values in the vacuum-packaged chicken breasts. Sensory evaluation of the vacuum-packaged chicken breasts showed that there were no significant changes among the samples treated with various $ClO_2$ concentration. These results indicate that $ClO_2$ treatment could be useful in improving the microbial safety and quality of meat products.
Proceedings of the Korea Technical Association of the Pulp and Paper Industry Conference
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1999.04a
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pp.84-88
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1999
In chlorine dioxide delignigication or bleaching, chlorate is mainly formed by the reaction between chlorite and hypochlorous acid, thus scavengers of chlorine or hypochlorous acid can be used to reduce the formation of chlorate which is unfavorable to environment. In this study, additives such as sulfamic acid, DMSO, hydrogen peroxide, or sodium chlorite was added to chlorine solution or pure $ClO_2$ solution to check their reactivity with $Cl_2$ and $ClO_2$. These additives were also added directly into general $ClO_2$ solution which contained certain amount of chlorine, then the additive-treated $ClO_2$ solution were used in bleaching stages. The aim of this procedure was to remove the original amount of chlorine that was thought to be possibly the main reason for the formation of chlorate and AOX. The additives were found to be able to eliminate chlorine very fast and selectively, but $H_2$$O_2$ should be used under pH4, otherwise it also reacts with $ClO_2$. After the additives reacted With $Cl_2$, DMSO turned into an inactive product $(CH_3)_2SO_2$, While Sulfamic acid turned into $HClSO_3H$ that still remained active in oxidation, and $NaClO_2$ produced $ClO_2$. The addition of $HNaClO_2$ showed significant improvement in delignification but the deeper delignification led to higher formation of chlorate. When the additive-treated chlorine dioxide solutions were used in bleaching, both sulfamic acid, DMSO, and hydrogen peroxide showed no significant changes of DE brightness and Kappa number. The formation of chlorate was reduced by addition of sulfamic acid, DMSO and hydrogen peroxide.
Journal of the Microelectronics and Packaging Society
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v.24
no.4
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pp.85-90
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2017
The $TiCl_4$ as a blocking material is adsorbed in the mesoporous $TiO_2$ electron transfer layer(ETL) of the Perovskite solar cell to prevent the direct contact between the FTO electrode and the photoactive layer(AL), and facilitate the movement of the electrons between $TiO_2:TiCl_4$ ETL and Perovskite AL to improve the photoelectric conversion efficiency(PCE). The structure of the perovskite solar cell is FTO/$TiO_2:TiCl_4$/Perovskite($CH_3NH_3PbI_3$)/spiro-OMeTAD/Ag. It was investigated that the dipping time of the $TiO_2$ into $TiCl_4$ aqueous solution affects on the photoelectric characteristics of the device. By the dipping for 30 minutes, the PCE of the perovskite solar cell with the $TiO_2:TiCl_4$ ETL was the highest 10.46%, which is 27% higher than the cell with $TiO_2$ ETL. From SEM, EDS, and XRD characterization on the $TiO_2:TiCl_4$ ETL and the perovskite AL, it was measured that the decrease of the porosity of the $TiO_2$ layer, the detection of the Cl component by the $TiCl_4$ adsorption, the cube-type morphology of perovskite AL, and shift of the $PbI_2$ peak of the perovskite AL. From these results, it was confirmed that the $TiO_2:TiCl_4$ ETL and the perovskite AL were formed.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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