The interaction of $NpO^+_2$ with $Cl^-$ was studied using visible-near-infrared spectroscopy in $NaCl-Ca-Cl_2-NaClO_4$, $NaCl-NaClO_4$, and $CaCl_2-NaClO_4$ solutions with ionic strength (I) of 6M. The spectra of $NpO^+_2$ around 980 nm varied with $Cl^-$ concentration in the $NaCl-CaCl_2-NaClO_4$ and $NaCl-NaClO_4$ solutions at [$Cl^-$] ${\geq}3.5M$, but not in the $CaCl_2-NaClO_4$ solution. Assuming the 1:1 interaction between $NpO^+_2$ and $Cl^-$, the apparent equilibrium constants at I = 6M were evaluated. The presence of $Ca^{2+}$ was found to destabilize overall interaction between $NpO^+_2$ and $Cl^-$. The observations were consistent with the density functional theory calculation.
High spin iron(II) complexes of 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (cyclam), a macrocyclic ligand, and 1,5,8,12-tetraazadodecane (3,2,3-tet), a noncyclic ligand, have been prepared. The reaction of low spin $[Fe(cyclam)(CH_3CN)_2](ClO_4)_2$ with chloride ion in methanol produces high-spin $[Fe(cyclam)Cl]ClO_4$. Although $[Fe(cyclam)(CH_3CN)_2](ClO_4)_2$ is low spin, $[Fe(3,2,3-tet)(CH_3CN)_2](ClO_4)_2$ isolated in the present study is high spin. This difference is explained in terms of the smaller constrictive effect exerted by the noncyclic ligand than the cyclic ligand. The isolation of $[Fe(cyclam)Cl]ClO_4$ provides evidences against the current view that the presence of either unsaturation or substituents on the macrocyclic ligands is necessary for the successful preparation of high spin five-coordinate iron (II) complexes. Reactions of $[Fe(cyclam)Cl]ClO_4\;and\;[Fe(3,2,3-tet)(CH_3CN)_2](ClO_4)_2$ with carbon monoxide yield low spin six-coordinate $[Fe(cyclam)Cl(CO)]ClO_4\;and\;[Fe(3.2,3-tet)(CH_3CN)(CO)](ClO_4)_2$, respectively.
Journal of the Institute of Electronics Engineers of Korea SD
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v.38
no.12
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pp.8-13
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2001
Cerium oxide ($CeO_2$) thin film has been proposed as a buffer layer between the ferroelectric thin film and the Si substrate in Metal-Ferroelectric-Insulator-Silicon (MFIS) structures for ferroelectric random access memory (FRAM) applications. In this study, $CeO_2$ thin films were etched with $Cl_2$/Ar gas mixture in an inductively coupled plasma (ICP). Etch properties were measured for different gas mixing ratio of $Cl_2$($Cl_2$+Ar) while the other process conditions were fixed at RF power (600 W), dc bias voltage (-200 V), and chamber pressure (15 mTorr). The highest etch rate of $CeO_2$ thin film was 230 ${\AA}$/min and the selectivity of $CeO_2$ to $YMnO_3$ was 1.83 at $Cl_2$($Cl_2$+Ar gas mixing ratio of 0.2. The surface reaction of the etched $CeO_2$ thin films was investigated using x-ray photoelectron spectroscopy (XPS) analysis. There is a Ce-Cl bonding by chemical reaction between Ce and Cl. The results of secondary ion mass spectrometer (SIMS) analysis were compared with the results of XPS analysis and the Ce-Cl bonding was monitored at 176.15 (a.m.u). These results confirm that Ce atoms of $CeO_2$ thin films react with chlorine and a compound such as CeCl remains on the surface of etched $CeO_2$ thin films. These products can be removed by Ar ion bombardment.
The geometrical structures, potential energy surfaces, and energetics for the ligand exchange reactions of tetracoordinated platinum $(PtY_2L_2\;:\;Y,\;L=Cl^-,\;OH^-,\;OH_2,\;NH_3)$ complexes in the ligand-solvent interaction systems were investigated using the ab initio Hartree-Fock (HF) and Density Functional Theory (DFT) methods. The potential energy surfaces for the ligand exchange reactions used for the conversions of $(PtCl_4\;+\;H_2O)^{^\ast_\ast}\;to\;[PtCl_3(H_2O)\;+\;Cl^-]$ and $[Pt(NH_3)_2Cl_2\;+\;H_2O]$$[Pt(NH_3)_2Cl_2\;+\;H_2O]$ to $[Pt(NH_3)_2Cl(H_2O)\;+\;Cl^-] $ were investigated in detail. For these two exchange reactions, the transition states $([PtY_2L_2{\cdot}{\cdot}{\cdot}L^\prime])^{^\ast_\ast} $ correspond to complexes such as $(PtCl_4{\cdot}{\cdot}{\cdot}H_2O)^{^\ast_\ast}$ and $[Pt(NH_3)_2Cl_2{\cdot}{\cdot}{\cdot}H_2O]^{^\ast_\ast}$, respectively. In the transition state, $([PtCl_4{\cdot}{\cdot}{\cdot}H_2O]^{^\ast_\ast}$ and $[Pt(NH_3)_2Cl_2{\cdot}{\cdot}{\cdot}H_2O]]^{^\ast_\ast})$ have a kind of 6-membered $(Pt-Cl{\cdot}{\cdot}{\cdot}HOH{\cdot}{\cdot}{\cdot}Cl)$ and $(Pt-OH{\cdot}{\cdot}{\cdot}Cl{\cdot}{\cdot}{\cdot}HN)$ interactions, respectively, wherein a central Pt(II) metal directly combines with a leaving $Cl^-$ and an entering $H_2O$. Simultaneously, the entering $H_2O$ interacts with a leaving $Cl^-$. No vertical one metal-ligand interactions $([PtY_2L_2{\cdot}{\cdot}{\cdot}L^\prime]) $ are found at the axial positions of the square planar $(PtY_2L_2)$ complexes, which were formed via a vertically associative mechanism leading to $D_{3h}$ or $C_{2v}$-transition state symmetry. The geometrical structure variations, molecular orbital variations (HOMO and LUMO), and relative stabilities for the ligand exchange processes are also examined quantitatively. Schematic diagrams for the dissociation reactions of {PtCl4(H2O)n(n=2,4)} into {$PtCl_3(H_2O)_{(n-2)}\;+\;Cl^-(H_2O)_2$} and the binding energies {$PtCl_4(H_2O)_n$(n = 1-5)} of $PtCl_4$ with water molecules are drawn.
The neutral compounds [$MCl_3L_2$(MeCN)] (M = Mo, V: L = $PPh_3$, 1/2 phda) have been prepared from the reaction of starting material $MCl_z$ (M = Mo; z = 5, M = V; z = 3) with N,P-donating ligands in acetonitrile solution. Addition of $AgClO_4$ to these neutral monomeric compounds in acetone solution were produced [$MCl_3-_nL_2(MeCN)(S)_n$]$(ClO_4)_n$ (n = 1, 2 : s = solvent). Finally treatment of bivalent cationic compound and neutral compound was formed chloride bridged dinuclear complex $[(MeCN)(L)_2ClM({\mu}-Cl)_2M'Cl(L)_2(MeCN)](ClO_4)_2$ and treatment of univalent cationic compound with half equivalent pyrazine to pyrazine bridged complex $[(MeCN)(L)_2Cl_2M({\mu}-pyz)M'Cl_2(L)_2(MeCN)](ClO_4)_2$. These complexes are characterized by elemental analysis, $^1H$, $^{13}C$ NMR, IR, Far-IR and UV-Vis spectroscopy.
The purpose of this study was to investigate antimicrobial effectiveness of Omija (Schizandra chinensis Baillon) treated with $ClO_2$ (chlorine dioxide) concentration (10, 15, 20, 25 and 30 ppm), washing time (30, 60 and 90 sec) and multiple proportion (x1, x2, x3 and x4). The seven groups were divided into control (Omija without washing water treatment), W-T (Omija treated by tap water ($20{\pm}1^{\circ}C$) for 30 seconds), $ClO_2$-10 (Omija treated by 10 ppm $ClO_2$), $ClO_2$-15 (Omija treated by 15 ppm $ClO_2$), $ClO_2$-20 (Omija treated by 20 ppm $ClO_2$), $ClO_2$-25 (Omija treated by 25 ppm $ClO_2$), $ClO_2$-30 (Omija treated by 30 ppm $ClO_2$), and then they were detected number of total aerobic bacteria, yeast and mold. The rate of inactivation was found, for microorganisms of total aerobic bacteria, yeast and mold, to increase with a increase of $ClO_2$ treatment concentration and multiple proportion. No total aerobic bacteria, yeast and mold in $ClO_2$-30 sample treated for 30 sec, $ClO_2$-15 treated for 60 sec and $ClO_2$-10 treated for 90 sec were detected, and in $ClO_2$-30 Omija with multiple proportion ${\times}1$ (Omija : 30 ppm $ClO_2$ solution ratio was 1:1 (w/w)), $ClO_2$-20 with ${\times}2$ (Omija : 20 ppm $ClO_2$ solution ratio was 1:2 (w/w)) and $ClO_2$-15 with ${\times}4$ (Omija : 15 ppm $ClO_2$ solution ratio was 1:4 (w/w)) respectively.
The neutral monomeric compounds $[Mo(NO)_2Cl_2(phen)]$ and $[W(NO)_2Cl_2(phen)]$ (phen= 1,10-phenanthroline) have been prepared by reactions of polymeric compounds $[{Mo(NO)_2Cl_2}n],\;[{W(NO)_2Cl_2}n]$ with chelate ligands. Additions of one equivalent of silver(I) perchlorate to these cis-dinitrosyl compounds in acetone solution produce $[Mo(NO)_2(phen)(S)Cl][ClO_4]\;and\;[W(NO)_2(phen)(S)Cl][ClO_4]$ (S = acetone). The homo- and hetero-dinuclear complexes, $[Cl(phen)(NO)_2M(pyz)M'(NO)_2(phen)Cl][ClO_4]_2$ (M = Mo, W) and $[Cl(phen)(NO)_2M(pyz)M'(NO)_2(phen)Cl][C1O_4]_2$ (M = Mo, M' = W) have been prepared by these monocationic complexes with pyrazine ligand respectively. These complexes characterized by elemental analysis, $1^H-\;and\;^{13}C-NMR$, infrared, and UV-visible spectroscopy are reported. The spectral data indicate that homo- and hetero-dinuclear complexes were symmetrical structures of $C_{2v}$.
This study was conducted to maintain the postharvest shelf-life of summer strawberry cultivars 'Goha' and 'Flamengo' through $CO_2$ (90%) and $ClO_2$ gas ($5{\mu}L{\cdot}L^{-1}$) pre-treatment. The respiration rate of 'Goha' and 'Flamengo' treated with $CO_2$ and $CO_2$ + $ClO_2$ was the lowest during storage. The weight loss with $CO_2$ + $ClO_2$ treatment was about 1% lower than the control group and 'Goha' was the lowest during storage. The pre-treatments effect on soluble solids contents was minimized. The firmness with $CO_2$ and $CO_2$ + $ClO_2$ treatments was only about 30% higher than $ClO_2$ and control. The firmness of 'Goha' was about 2.15N and 'Flamengo' was 2.37N, 15 days after storage. Decayed fruit was shown from after 6 days after storage in control. Control group lost quality 10 days after storage due to decayed fruit rate 20% of 'Goha' and 'Flamengo'. $CO_2$ and $CO_2$ + $ClO_2$ treatments showed the lowest decay rate during storage. Especially, 'Goha' showed around 5% decay fruit rate 10 days after storage. As a result, $CO_2$ + $ClO_2$ pre-treatment is recommended to extend the shelf-life of the summer strawberries.
The C3H8 gas sensitivities of SnO2, Pd-SnO2, Pt-SnO2 gas sensor are looked over with the impregnation method of PdCl2, H2PtCl6 solution on SnO2. The Cl- ion due to incomplete decomposition of PdCl2 at 80$0^{\circ}C$ for 30 min decrease the C3H8 gas sensitivity of SnO2, and the sensitivity is increased by the impreganation of H2PtCl6 solution on SnO2 because of its lower decomposition temperature compared with PdCl2. The C3H8 gas sensitivities of Pd-SnO2, Pt-SnO2 impregnated slightly after 1st sintering are larger than that of pure SnO2 sensor because very small amount of Cl- ion exist in sample due to smaller amount of impregnaiton.
The solubility and the physicochemical property (refractive index) in the NaCl-$CaCl_2$-$H_2O$ and KCl-$CaCl_2$-$H_2O$ systems were determined at $50^{\circ}C$ and the phase diagrams and the diagrams of physicochemical property vs composition were plotted. One invariant point, two univariant curves, and two crystallization zones, corresponding to sodium Chloride (or potassium chloride), dihydrate ($CaCl_2{\cdot}2H_2O$) showed up in the phase diagrams of the ternary systems. The mixing parameters ${\theta}_{M,Ca}$ and ${\Psi}_{M,Ca,Cl}$ (M = Na or K) and equilibrium constant $K_{sp}$ were evaluated in NaCl-$CaCl_2-H_2O$ and KCl-$CaCl_2-H_2O$ systems by least-squares optimization procedure, in which the single-salt Pitzer parameters of NaCl, KCl and $CaCl_2$${\beta}^{(0)}$, ${\beta}^{(1)}$, ${\beta}^{(2)}$ and $C^{\Phi}$ were directly calculated from the literature. The results obtained were in good agreement with the experimental data.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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