The limiting equivalent conductances of LiCl, NaCl, KCl and KBr have been obtained in water using conductometric method from 1 to 2000 bars at $25^{\circ}C$. From the limiting equivalent ionic conductances (obtained using TATB[Tetraphenyl Arsonium Tetraphenyl Borate]method) of $Li^+$, $Na^+$, $K^+$, $Cl^-$, and $Br^-$ ions and viscosity of water at given pressure, their Stokes radii have been calculated. From the corrected radii caliberated by Nightingale method and the crystallographic radii at a given pressure, the volume of hydration-shell surrounding ion was calculated and hydration numbers of $Li^+$, $Na^+$, $K^+$, $Cl^-$, and $Br^-$ ions were obtained. From the experimental results, it was found that the hydration number of $Li^+$, $Na^+$, $K^+$, $Cl^-$, and $Br^-$ ions slightly decreased with increasing pressure. This trend may be explained by Horne's suggestion[Advances in High Pressure Research]. Comparing results of this study with those of Nakahara's, the hydration numbers of $K^+$ and $Cl^-$ ions were almost twice as large as those of Nakahara's[Rev. Phys. Chem. Japan, 42, 12 (1972)]. By comparing the present results with those of Kollman's [J. Am. Chem. Soc., 113, 2481 (1991)], the hydration number obtained by applying TATB method and Nightingale method may be inferred to be reasonable.
Journal of Nuclear Fuel Cycle and Waste Technology(JNFCWT)
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v.20
no.1
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pp.33-41
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2022
Liquid Bi pool is a candidate electrode for an electrometallurgical process in the molten LiCl-KCl eutectic to treat the spent nuclear fuels from nuclear power plants. The electrochemical behavior of Bi3+ ions and the electrode reaction on liquid Bi pool were investigated with the cyclic voltammetry in an environment with or without BiCl3 in the molten LiCl-KCl eutectic. Experimental results showed that two redox reactions of Bi3+ on inert W electrode and the shift of cathodic peak potentials of Li+ and Bi3+ on liquid Bi pool electrode in molten LiCl-KCl eutectic. It is confirmed that the redox reaction of lithium with respect to the liquid Bi pool electrode would occur in a wide range of potentials in molten LiCl-KCl eutectic. The obtained data will be used to design the electrometallurgical process for treating actinide and lanthanide from the spent nuclear fuels and to understand the electrochemical reactions of actinide and lanthanide at liquid Bi pool electrode in the molten LiCl-KCl eutectic.
Apparent diffusion coefficients of Cl- ions through hardened cement pastes(HCP), which were partly subs¬tituted blast furnace slag, fly ash and silicafume for ordinary Portland cement, were determined. Also. Cl- and OW concentration of pore solutions which were extracted from HCP and the capacities of the HCP to bind CI were determined.
Diffusion coefficients of Cl- ions through HCP were increased with water cement ratio(WfC), but decreased with addition of the blending materials. On the contrary, Cl- and OH concentration of the pore solutions were reduced by adding the blending materials.
The layered double hydroxide with the insertion of chloride ions (LDH-Cl), which was synthesized by the co-precipitation method, was applied to investigate the fundamental aspects of the absorptive agent for phosphate removal from wastewater. The adsorption capacity was best described by the Langmuir-FreundIich isotherm, and the estimated isotherm parameters indicate that the LDH-CI capacity for the phosphate removal is much higher than that observed using a natural adsorbent material such iron oxide tailing. The kinetic experiment also showed that the LDH-Cl adsorption reaction rapidly at the adsorptive rate of 0.55 mg-P/g-LDH/min, implying that this adsorbent can be of use in the full-scale applications. The pH had a minimal effect on the LDH adsorption capacity in the range of 5 to 11, although the capacity dropped at the low pHs because of the change in LDH surface properties. Furthermore, other anions such as $Cl^-$ and $NO_3{^-}$ commonly found in the wastewater streams insignificantly affected the phosphate removal efficiencies, while $HCO_3{^-}$ ions had a negative effect on the LDH adsorption capacity due to its high selectivity. The phosphate removal experiment using the actual secondary effluent from a wastewater treatment plant showed the similar decrease in adsorption capacity, indicating that the bicarbonate ions in the wastewater were competing with phosphate for the adsorptive site in the surface of the LDH-Cl. Overall, the synthetic adsorbent material, LDH-Cl, can be a feasible alternative over other conventional chemical agents, since the LDH-Cl exhibits the high phosphate removal capacity with the low sensitivity to other environmental conditions.
The line widths and spin-lattice relaxation times of protons in $[N(C_2H_5)_4]_2CoCl_4$ and $[N(CH_3)_4]_2CoCl_4$ single crystals were investigated in the temperature range 160-400 K. The temperature dependences of the spin-lattice relaxation times are attributed to the molecular motions of the ethyl and methyl groups in the $[N(C_2H_5)_4]^+$ and $[N(CH_3)_4]^+$ ions respectively. The NMR line widths indicate that the ethyl groups in $[N(C_2H_5)_4]_2CoCl_4$ have one more degree of freedom than the methyl groups in $[N(CH_3)_4]_2CoCl_4$. The experimental results are interpreted in terms of the reorientations of the methyl and ethyl groups.
Park ByungHeung;Kang Dae-Seung;Seo Chung-Seok;Park Seong-Won
Journal of Nuclear Fuel Cycle and Waste Technology(JNFCWT)
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v.3
no.2
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pp.85-93
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2005
Isotopes of alkali and alkaline earth metals (AM and AEM) are the main contributors to the heat load and the radiotoxicity of spent fuel (SF) . These components are separated from the SF and dissolved in a molten LiCl in an electrolytic reduction process. A mass transfer model is developed to describe the diffusion behavior of Cs, Sr, and Ba in the SF into the molten salt. The model is an analytical solution of Fick's second law of diffusion for a cylinder which is the shape of a cathode in the electrolytic reduction process. And the model is also applied to depict the concentration profile of the oxygen ion which is produced by the electrolysis of Li$_{2}$O. The regressed diffusion coefficients of the model correlating the experimentally measured data are evaluated to be greater in the order of Ba, Cs, and Sr for the metal ions and the diffusion of the oxygen ion is slower than the metal ions which implies that different mechanisms govern the diffusion of the metal ions and the oxygen ions in a molten LiCl.
A study has been made for the electrochemical destruction of cyanide ions and removal of zinc ions from a simulated electroplating wastewater by the use of a platinum platized-titanium anode and a stainless steel cathode. Several experimental parameters, including electrolysis time, cell current, additives, and chloride concentration, have been investigated and used for efficient destruction of cyanide waste and removal of zinc ions from aqueous solutions. It was found that cell current and type of additives gave great effects on the destruction of cyanide ions and removal of zinc ions. The optimized conditions (electrolysis time: 1hr, current: 12A, additive: 0.5 M NaCl) have been defined to destroy cyanide ions and remove zinc ions with high efficiency and low operation cost. The proper reaction mechanism leading to the destruction of cyanide on the anode has also been discussed.
Solvent extraction experiments have been performed to separate copper from $CuCl_2$-$NiCl_2$-$CoCl_2$$ solutions using Alamine336 and LIX84. The complex formation tendency between metal ions and chloride ion had a great effect on the distribution coefficients of Cu, Co and Ni ions and separation factor of Cu to Co and Ni. In the experimental ranges of chloride ion concentration from 0.5 to 4.0 M, LIX84 was superior to Alamine336 in separating copper from cobalt. When the volume percentage of LIX84 and Alamine336 was varied from 5 to 40%, LIX84 was more effective than Alamine336 in separating Cu from Co and Ni in solutions in which the chloride ion concentration was 1.0 M.
Kim, Ji-Hye;Choi, Ki-Hwan;Cho, Sun-Young;Riaz, Asif;Chung, Doo-Soo
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.33
no.3
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pp.790-794
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2012
Trace metal ions such as $Cd^{2+}$, $Ni^{2+}$, and $Zn^{2+}$ in a highly saline sample were subjected to on-line complexation with 4-(2-thiazolylazo) resorcinol (TAR) dissolved in a background electrolyte (BGE) under transient isotachophoresis (TITP) conditions. A long plug of the saline sample, containing the trace metal ions but devoid of TAR, was injected into a coated capillary filled with a BGE composed of 150 mM 2-(cyclohexylamino) ethanesulfonic acid (CHES) and 110 mM triethylamine (TEA) at pH 9.7. Since the electrophoretic mobility of TAR fell between the mobilities of the anionic leading electrolyte ($Cl^-$ in the sample) and the anionic terminating background electrolyte ($CHES^-$), a highly concentrated zone of TAR from the BGE was formed at the rear of the sample matrix and then the metal cations toward the cathode were swept by isotachophoretically assisted on-line complexation (IAOC) between the metal ions and the isotachophoretically stacked TAR. As a result, anionic metal-TAR complexes were formed efficiently, which satisfy the TITP conditions between $Cl^-$ and $CHES^-$. The enrichment factors of metal ions including $Cd^{2+}$ were up to 780-fold compared to a conventional CZE mode using absorbance detection. The detection limits were 17 nM, 15 nM, and 27 nM for $Ni^{2+}$, $Zn^{2+}$, and $Cd^{2+}$ in a 250 mM NaCl matrix, respectively. Our method was successfully applied to the analysis of urine samples without desalting.
Wet deposition fluxes of ions at a coastal site in southwestern Japan in the period 1996-2003 were investigated to quantify the respective contributions of cyclone-, stationary front- and typhoon-associated rains. On average, the deposition fluxes of terrigenous-origin ions, nss-$SO_4{^{2-}}$, $NO_3{^-}$, $NH_4{^+}$ and nss-$Ca^{2+}$ were $37.6{\pm}7.3$, $16.3{\pm}4.2$, $19.0{\pm}3.4$ and $9.6{\pm}4.8meq\;m^{-2}yr^{-1}$, and those of $Na^+$ and $Cl^-$, the major ions in sea water, were $97.0{\pm}38.2$ and $115.2{\pm}48.2meq\;m^{-2}yr^{-1}$, respectively. Cyclone-associated rain constituted more than 50% of the fluxes of the terrigenous ions in almost all years. Stationary front-associated rain also contributed significantly, although the contribution was lower than the contribution by Cyclone-associated rain in almost all years. In particular, the wet deposition flux of nitrogen compounds of $NO_3{^-}$ and $NH_4{^+}$, which are important nutrients for micro-bioactivities in sea surface water, was dominated by cyclone-associated rain. Due to the extreme abundance of $Na^+$ and $Cl^-$ in the rainwater of typhoons, the fluxes of $Na^+$ and $Cl^-$ were contributed substantially by typhoons in years with typhoons' passage although cyclones were still the largest contributor to the fluxes. These results indicate the dominance of cyclones in the wet deposition to the East China Sea areas and the necessity to take rain types into account for a more accurate elucidation of the temporal and spatial variation of the wet deposition.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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