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수소 반응분위기에서 Chloroethylene 열분해 반응경로 특성 (Pyrolytic Reaction Pathway of Chloroethylene in Hydrogen Reaction Atmosphere)

  • 원양수
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제49권5호
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    • pp.510-515
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    • 2011
  • 염화탄화수소의 고온열분해 반응에서 생성물 반응경로 특성을 파악하기 위해 $H_2$ 반응분위기에서 1,1-dichloroethylene($CH_2CCl_2$) 열분해반응 실험을 수행하였다. 열분해반응 실험은 등온관형반응기를 이용하여 반응온도 $650{\sim}900^{\circ}C$, 반응시간 0.3~2.0초에서 진행하였으며, 반응물 mole 분율은 전체 실험에서 $CH_2CCl_2:H_2$ = 4:96 일정하게 유지하였다. 반응물 $CH_2CCl_2$가 완전분해온도는(분해율 99% 이상) $825^{\circ}C$(반응시간 1초 기준)였으며, $H_2$ 반응분위기에서 $CH_2CCl_2$ 주요 분해반응경로는 H원자 추출 및 첨가교체치환 연쇄반응으로 파악되었다. $CH_2CCl_2$가 46% 분해되는 $700^{\circ}C$에서 1차 생성물로 $CH_2CHCl$가 28%로 가장 높은 농도로 검출되었다. $775^{\circ}C$ 이상에서는 탈염소화된 $C_2H_4$가 2차 생성물로 가장 많이 생성되었으며, 반응온도가 증가할수록 염소 원자수가 작은 화합물이 생성되었으며 이들 화합물은 열화학적으로 안정된 물질이다. $825^{\circ}C$ 이상의 고온반응영역에서 탈염소반응의 부산물인 HCl과 $C_2H_4$, $C_2H_6$, $CH_4$ $C_2H_2$ 등과 같은 열화학적으로 안정된 탄화수소가 주요생성물로 검출되었다. 본 연구에서 고찰된 반응계에서 분해와 생성물분포 특성을 고려하고 열화학이론 및 반응속도론을 기초로 주요 반응경로를 제시하였다.

MCFC의 예비 개질 반응 메커니즘 연구 (Study of reaction mechanism in pre-reforming for MCFC)

  • 이우형;박용기
    • 산업진흥연구
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    • 제3권2호
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    • pp.1-8
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    • 2018
  • 본 연구에서는 탄화수소 개질을 위한 예비 개질기에서 에탄의 반응 메커니즘과 이에 적합한 반응속도식에 대한 연구를 수행하였다. 반응 mechanism 분석을 통해 ethane의 개질 반응 중 (CO2+H2,C2H6+H2,C2H6+H2O)3개의 반응이 진행되는 것을 확인할 수 있었으며, 각각의 반응 속도 (CO2+H2($r=3.42{\times}10-5molgcat.-1\;s-1$), C2H6+H2($r=3.18{\times}10-5mol\;gcat.-1s-1$), C2H6+H2O($r=1.84{\times}10-5mol\;gcat.-1s-1$)) 를 구하였다. 이를 통해 C2H6+H2O반응이 rate determining step (RDS)임을 확인하고, Langmuir-Hinshelwood model (L-H model)을 통해 이 반응의 반응식을 r=kS*(KAKBPC2H6PH2O)/(1+KAPC2H6+KBPH2O)2 (KA=2.052,KB=6.384,$kS=0.189{\times}10-2$)로 나타낼 수 있었다. 이렇게 얻어진 반응식은 반응 메커니즘을 고려하지 않고 유도된 power rate law와 비교하였으며, power rate law는 좁은 농도 변화 영역 (ethane 약 2.5-4%, water 약 60-75%)에서는 비교적 유사한 fitting이 이루어졌지만, 넓은 농도 변화영역에서는 반응 mechanism을 토대로 얻은 L-H model 반응식이 실험값과 더 유사한 값을 보이는 것을 확인하였다.

Palladium(II) p-Tolylamide and Reaction with CO2 to Generate a Carbamato Derivative

  • Seul, Jung-Min;Park, Soon-Heum
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제31권12호
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    • pp.3745-3748
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    • 2010
  • Pd(II) p-tolylamide Pd(2,6-$(Ph_2PCH_2)_2C_6H_3$)(NH($C_6H_4Me$-p)) (1) was metathetically prepared by the reaction of Pd(2,6-$(Ph_2PCH_2)_2C_6H_3$)Cl with NaNH($C_6H_4Me$-p). Treatment of 1 with carbon dioxide affords the palladium(II) carbamate Pd(2,6-$(Ph_2PCH_2)_2C_6H_3$)(OC(O)NH($C_6H_4Me$-p)) (2), quantitatively. Complex 2 reacts with HX (X = Cl, OTf) to give Pd(2,6-$(Ph_2PCH_2)_2C_6H_3$)X, $NH_2$(p-Tol) and $CO_2$. Reaction of the palladium(II) carbamate with MeI produced Pd(2,6-$(Ph_2PCH_2)_2C_6H_3$)I along with generation of methyl N-tolylcarbamate MeOC(O)NH($C_6H_4Me$-p), exclusively.

인삼 뿌리썩음병균 Cylindrocarpon destructans의 후막포자 발아에 미치는 배양온도 및 pH의 효과 (Effect of Incubation Temperature and pH on Chlamydospores Germination of Cylindrocarpon destructans Causing Root Rot of Panax ginseng)

  • 조대휘;유연현
    • Journal of Ginseng Research
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    • 제25권3호
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    • pp.136-140
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    • 2001
  • 배양온도 및 배지의 pH가 인삼 뿌리썩음병균 Cylindrocarpon destructans 후막포자의 발아에 미치는 영향을 배지별로 조사한 결과는 다음과 같다. 배양온도별 후막포자 발아율은 Czap다 solution agar(CSA) 배지가 potato dextrose agar(PDA) 보다 높았다. CSA 배지의 경우에는 배양온도 5~3$0^{\circ}C$에서 후막포자의 발아가 가능하였으며 15~$25^{\circ}C$에서 발아율은 53.2~62.7%로서 발아적정 온도범위로 측정되었다. 후막포자 발아 최적 배양온도는 2$0^{\circ}C$로 발아율은 62.7%이었고, 3$0^{\circ}C$에서는 6.9%의 매우 저조한 발아율을 보였다. PDA배지에서는 5~$25^{\circ}C$에서 후막포자가 발아 가능하였고, 3$0^{\circ}C$에서는 발아가 관찰되지 않았다. 10~2$0^{\circ}C$에서 발아율이 43.6~47.9%로서 발아적정 온도범위로 측정되었다. 후막포자 발아최적 배양온도는 2$0^{\circ}C$로 발아율은 47.9%이었다. C. destructans 후막포자는 CSA 배지의 pH 5.2~8.1 조사범위 전체에서 발아되었으며 발아적정 pH 범위는 pH 6.4~8.1이었다. PDA배지의 경우는 pH 5.2~7.4의 조사범위 전체에서 발아가 확인되었으며 발아적정 pH 범위는 pH 5.2~6.0 이었다. C. destructans 후막포자를 21일간 배양한 후 생성된 균총의 색상을 배지 pH별로 조사한 결과, CSA 배지의 경우 pH 5.2~6.0 범위에서 연한 갈색, pH 6.4~8.1 에서 백색의 균총을 형성한 반면, PDA 배지에서는 pH 5.2~7.1에서 C. destructans의 전형적인 암갈색 균총을 형성하였고 pH 7.2에서는 갈색균총을 형성하였다.

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PFOS 대체물질의 환경유해성에 관한 연구 (Study on Environmental Hazards of Alternatives for PFOS)

  • 최봉인;정선용;나숙현;신동수;유병택
    • 대한환경공학회지
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    • 제38권6호
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    • pp.317-322
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    • 2016
  • PFOS sodium salt ($C_8F_{17}SO_3Na$)는 28일 동안 미생물에 의한 분해가 이루어지지 않은 반면 4종의 대체물질($C_{25}F_{17}H_{32}S_3O_{13}Na_3$, $C_{15}F_9H_{21}S_2O_8Na_2$, $C_{23}F_{18}H_{28}S_2O_8Na_2$, $C_{17}F_9H_{25}S_2O_8Na_2$)은 각각 21.6%, 20.5%, 15.8% 그리고 6.4% 분해가 이루어졌다. Daphnia magna를 이용하여 48시간 동안 수행한 물벼룩급성독성시험에서 sodium salt ($C_8F_{17}SO_3Na$)의 반수영향농도($EC_{50}$)는 54.5 mg/L 인 것으로 확인된 반면 4종의 대체물질은 500.0 mg/L에서 아무런 영향이 나타나지 않았다. 500.0 mg/L에서 PFOS sodium salt($C_8F_{17}SO_3Na$)의 표면장력은 46.2 mN/m이었으며 대체물질 4종의 표면장력은 모두 PFOS sodium salt 보다 우수한 것으로 확인되었다. $C_{23}F_{18}H_{28}S_2O_8Na_2$ (20.9 mN/m)는 가장 낮은 표면장력을 갖고 있었다. 그 다음은 $C_{15}F_9H_{21}S_2O_8Na_2$ (23.4 mN/m), $C_{17}F_9H_{25}S_2O_8Na_2$ (27.3 mN/m) 그리고 $C_{25}F_{17}H_{32}S_3O_{13}Na_3$ (28.2 mN/m) 순인 것으로 확인되었다. 미생물분해시험, 물벼룩급성독성시험 그리고 표면장력측정 결과를 종합해 보면 4종의 PFOS 대체물질($C_{25}F_{17}H_{32}S_3O_{13}Na_3$, $C_{15}F_9H_{21}S_2O_8Na_2$, $C_{23}F_{18}H_{28}S_2O_8Na_2$, $C_{17}F_9H_{25}S_2O_8Na_2$)은 모두 PFOS sodium salt ($C_8F_{17}SO_3Na$) 보다 우수한 것으로 확인되었으며 특히 3종의 대체물질($C_{15}F_9H_{21}S_2O_8Na_2$, $C_{23}F_{18}H_{28}S_2O_8Na_2$, $C_{25}F_{17}H_{32}S_3O_{13}Na_3$)은 미생물분해율이 15.8~21.6%로 상대적으로 높고, 물벼룩급성독성과 표면장력측정이 PFOS sodium salt 보다 상당히 우수하다. 그러므로 이들 4종의 대체물질은 PFOS 대체물질로 활용이 가능할 것으로 판단된다.

산화아연에서의 CO, $C_2H_4$의 산화반응 (Oxidation Reaction of CO and $C_2H_4$ on Zinc Oxide)

  • 한종수;전학제
    • 대한화학회지
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    • 제24권3호
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    • pp.218-224
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    • 1980
  • 산화아연에 흡착한 산소종과 CO, $C_2H_4$의 표면반응을 EPR 분광법을 사용하여 연구했다. (1) $25^{\circ}$, $100^{\circ}$, $200^{\circ}$, $300^{\circ}C$등 여러온도에서 산소가 흡착된 산화아연의 EPR 스펙트럼을 비교하여 g = 2.014의 피이크가 산소결합에 trap된 $O^-$에서 나옴을 알았다. (2) 각 온도에서 산소가 흡착된 산화아연을 CO, $C_2H_4$와 접촉시켜 흡착종의 반응성을 알아보았으며, 안정한 $O_2^-$의 EPR스펙트럼을 이용하여 탈착된 표면을 검출했다. (3) 비교적 높은 온도에서 존재하는 $O^-$$25^{\circ}C$에서도 CO, $C_2H_4$와 반응하여 완전산화반응을 하며 생성된 흡착종들은 $200^{\circ}C$에서 탈착되었다. (4) $180^{\circ}C$까지 주로 존재하는 $O_2^-$는 CO의 반응하지 않았고 $C_2H_4$와 반응하여 $200^{\circ}C$에서 탈착되는 g=2.002의 등방성 EPR 스펙트럼을 갖는 생성물을 만들었다.

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Oxidative Modification of Neurofilament-L by the Cytochrome c and Hydrogen Peroxide System

  • Kang, Jung-Hoon
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제28권1호
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    • pp.77-80
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    • 2007
  • As neurofilament proteins are major cytoskeletal components of neuron, abnormality of neurofilament is proposed in brain with neurodegenerative disorders such as Parkinson's disease (PD). Since oxidative stress might play a critical role in altering normal brain proteins, we investigated the oxidative modification of neurofilament-L (NF-L) induced by the reaction of cytochrome c with H2O2. When NF-L was incubated with cytochrome c and H2O2, the protein aggregation was increased in cytochrome c and H2O2 concentrationsdependent manner. Radical scavengers, azide, formate and N-acetyl cysteine, prevented the aggregation of NFL induced by the cytochrome c/H2O2 system. The formations of carbonyl group and dityrosine were obtained in cytochrome c/H2O2-mediated NF-L aggregates. Iron specific chelator, desferoxamine, prevented the cytochrome c/H2O2 system-mediated NF-L aggregation. These results suggest that the cytochrome c/H2O2 system may be related to abnormal aggregation of NF-L which may be involved in the pathogenesis of PD and related disorders.

Poisson Banach Modules over a Poisson C*-Algebr

  • Park, Choon-Kil
    • Kyungpook Mathematical Journal
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    • 제48권4호
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    • pp.529-543
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    • 2008
  • It is shown that every almost linear mapping h : $A{\rightarrow}B$ of a unital PoissonC*-algebra A to a unital Poisson C*-algebra B is a Poisson C*-algebra homomorph when $h(2^nuy)\;=\;h(2^nu)h(y)$ or $h(3^nuy)\;=\;h(3^nu)h(y)$ for all $y\;\in\;A$, all unitary elements $u\;\in\;A$ and n = 0, 1, 2,$\codts$, and that every almost linear almost multiplicative mapping h : $A{\rightarrow}B$ is a Poisson C*-algebra homomorphism when h(2x) = 2h(x) or h(3x) = 3h(x for all $x\;\in\;A$. Here the numbers 2, 3 depend on the functional equations given in the almost linear mappings or in the almost linear almost multiplicative mappings. We prove the Cauchy-Rassias stability of Poisson C*-algebra homomorphisms in unital Poisson C*-algebras, and of homomorphisms in Poisson Banach modules over a unital Poisson C*-algebra.

Theoretical Investigation of Triple Bonding between Transition Metal and Main Group Elements in (η5-C5H5)(CO)2M≡ER (M = Cr, Mo, W; E = Si, Ge, Sn, Pb; R = Terphenyl Groups)

  • Takagi, Nozomi;Yamazaki, Kentaro;Nagase, Shigeru
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제24권6호
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    • pp.832-836
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    • 2003
  • To extend the knowledge of triple bonding between group 6 transition metal and heavier group 14 elements, the structural and bonding aspects of ($η^5-C_5H_5$)$(CO)_2$M≡ER (M = Cr, Mo, W; E = Si, Ge, Sn, Pb) are investigated by hybrid density functional calculations at the B3PW91 level. Substituent effects are also investigated with R = H, Me, $SiH_3$, Ph, $C_6H_3-2,6-Ph_2$, $C_6H_3-2,6-(C_6H_2-2,4,6-Me_3)_2$, and $C_6H_3-2,6-(C_6H_2-2,4,6- iPr_3)_2$.

Amine and Olefin Complexes of Pt(II) Having a PCP-Pincer Ligand

  • Park, Soon-Heum
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제23권1호
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    • pp.132-136
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    • 2002
  • $Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(OTf)\;(OTf=CF_3SO_3^-)$ readily reacts with various amines to afford cationic amine complexes $[Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(amine)](OTf)\;(amine=NH_3,\;NHMe_2,\;NHC_4H_8,\;NH_2Ph,\;NH_2(Tol-p))$ in high yields. These complexes have been fully characterized by IR, $^1H-,\;^{19}F{^1H}-,\;and\;^{31}P{^1H}-NMR$ spectroscopy, and elemental analyses. Reaction of $Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(OTf)$ with acrylonitrile quantitatively produced the ${\pi}$-olefinic complex $Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(CH_2=CHCN)](OTf)$ which is only stable in solution in the presence of acrylonitrile. Attempt at isolating this complex in the pure solid state was failed due to partial decomposition into $Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(OTf)$ The equilibrium constants $(K_{eq}=[Pt(PCP)-(NH_2R)^+][CH_2=CHCN]/[Pt(PCP)(CH_2=CHCN)^+][NH_2R]:\;[Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(CH_2=CHCN)]^++NH_2R{\rightleftarrows}[Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(NH_2R)]^++CH_2=CHCN=Ph,\;p-tolyl)$ were calculated to be 0.28 (for R = Ph) and 3.1 (R = p-tolyl) at $21^{\circ}C$. The relative stability of the ${\sigma}$-donor amine versus the ${\pi}$-olefinic acrylonitrile complex has been found largely dependent upon the amine-basicity $(pK_b)$, implicating that acrylonitrile practically competes with amine in the platinum coordination sphere. On the contrary to the formation of the acrylonitrile complex, no reaction of $Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(OTf)$ with other olefins such as ethylene, styrene and methyl acrylate was observed.