Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.28
no.4
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pp.397-401
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2006
A laboratory study was conducted to evaluate the kinetics of oxidation of trichloroethylene(TCE) in groundwater by potassium permanganate($KMnO_4$). Consumption of permanganate by TCE and aquifer material was also evaluated to obtain an appropriate injection rate of $KMnO_4$. TCE degradation by $KMnO_4$ in the absence of aquifer material was effective with a pseudo-first order rate constant, $k_{obs}=5.24{\times}10^{-3}s^{-1}\;at\;KMnO_4=500mg/L$. TCE oxidation by $KMnO_4$ was found to be second order reaction and the rate constant, $k=0.65{\pm}0.08M^{-1}s^{-1}$. Meanwhile, aquifer materials from the field site were actively reacted with permanganate, resulting in the significant consumption of $KMnO_4$. It might be attributed to the existence of metal oxides in the aquifer materials.
Photocatalytic degradation of bisphenol A (BPA) in aqueous solution was investigated using $TiO_2$ nanoparticles (Degussa P25) in this study. After a 3 hr photocatalytic reaction (${\lambda}=365nm$ and $I=3mW\;cm^{-2}$, $[TiO_2]=2.0g\;L^{-1}$), 98% of BPA ($1.0{\times}10^{-5}M$) was degraded and 89% of the total organic carbon was removed. In addition, BPA degradation by photolytic, hydrolytic and adsorption reactions was found to be 2%, 5% and 13%, respectively. The reaction rate of BPA degradation by photocatalysis decreased with increasing concentration of methanol that is used as a hydroxyl radical scavenger. This indicates that the reaction between BPA and hydroxyl radical was the key mechanism of BPA degradation. The pseudo-first-order reaction rate constant for this reaction was determined to be $7.94{\times}10^{-4}min^{-1}$, and the time for 90% BPA removal was found to be 25 min. In addition, acute toxicity testing using Daphnia magna neonates (< 24 h old) was carried out to evaluate the reduction of BPA toxicity. Acute toxicity (48 hr) to D. magna was decreased from 2.93 TU (toxic unit) to non-toxic after photocatalytic degradation of BPA for 3 hr. This suggests that there was no formation of toxic degradation products from BPA photocatalysis.
We studied the degree of rancidity of linoleic acid for the electrochemical redox reaction in time course and the kinetic parameters. The current of the linoleic acid was increased and the potential was shifted to the positive potential when scan rates were faster. The redox reaction of the linoleic acid was proceeding to totally irreversible and diffusion controlled reaction. From these results, diffusion coefficient(D$\_$o/) of linoleic acid was observed to 2.61$\times$10$\^$-6/ ㎠/s in the 0.1 M TEAP/DMF electrolyte solution. Also, exchange rate constant(K$\^$o/) was observed to 9.79$\times$10$\^$-11/ cm/s. The leaving time in air condition was found to affect the rancidity. We predicted that the product was carbonyl compounds.
Laser-induced Raman spectroscopy has been utilized to demonstrate its feasibility for studying the kinetics of imine formation in chloroform solvent. The imine formation, by the nucleophilic addition of primary amine to the carbonyl group of ketone, has been monitored at ten minute intervals for eight hours. The intensity of the C=O stretching mode at 1684 $cm^{-1}$ was measured to determine the rate constant of the reaction. In order to correct the sample-to-sample fluctuations in Raman peak area, this peak was normalized to the C-Cl bending peak at 666 $cm^{-1}$. By the peak area change during the course of reaction, the second order rates at three different temperatures have been determined. The substituent effects on the π conjugations of imine product have also been investigated. On the basis of Raman frequency shifts, the delocalization properties of the aromatic system modified by substitution of a hydrogen atom with -Cl and $-CH_3O$ groups could be clearly understood.
Wastewaters of textile industry cause high volume colour and harmful substance pollutions. Photocatalytic degradation is a method which gives opportunity of reduction of organic pollutants such as dye containing wastewaters. In this study, photocatalytic degradation of C.I. Basic Yellow 28 (BY28) as a model dye contaminant was carried out using Degussa P25 in a photocatalytic reactor. The experiments were followed out at three different azo dye concentrations in a reactor equipped UV-A lamp (365 nm) as a light source. Azo dye removal efficiencies were examined with total organic carbon and UV-vis measurements. As a result of experiments, maximum degradation efficiency was obtained as 100% at BY28 concentration of $50mgL^{-1}$ for the reaction time of 2.5 h. The photodegradation of BY28 was described by a pseudo-first-order kinetic model modified with the langmuir-Hinshelwood mechanism. The adsorption equilibrium constant and the rate constant of the surface reaction were calculated as $K_{dye}=6.689{\cdot}10^{-2}L\;mg^{-1}$ and $k_c=0.599mg\;L^{-1}min^{-1}$, respectively.
The effects of reaction temperature, SO2 and CO2 concentration in an air gas stream, particle sizes of limestone on the reactivity and capacity of SO2 removal have been determined in a thermogravimetric analyser(TGA). The apparent reaction order of sulfation reaction of pre-calcined lime(CaO) with respect to SO2 is found to be close to unity. The apparent activation energies are found to be 17,000 kcal/kmol for sulfation of pre-calcined lime and 19,500 kcal/kmol for direct sulfation of limestone(CaCO3). The initial sulfation reaction rate of pre-calcined lime increases with increasing temperature, whereas the sulfur capture capacity exhibits a maximum value at 90$0^{\circ}C$. In direct sulfation of limestone, sulfation reactivity and sulfur capature capacity of sorbent increase with increasing temperature and decreasing CO2 concentration in a gas bulk stream. The main pare of pre-calcined lime is shifted to the larger pore sizes and pore volume decreases with increasing sulfation time and temperature. The surface area of lime decreases with increasing calcination temperature under an air atmosphere, whereas is yearly constant under a CO2(5, 10%) atmosphere in a gas stream.
Kinetic studies and theoretical investigations were made to illustrate the mechanism of the aquation of cis-[Co(en)$_2$YCl]$^{r+}$ (Y = NH$_3$, NO$_2^-$, NCS$^-$, $H_2O$) in $Hg^{2+}$ aqueous solution UV/vis-spectrophotometrically. The aquation of cis-[Co(en)$_2$YCl]$^{r+}$ have been found to be the second order for overall reaction as first order for each of substrate and Hg$^{2+}$+ catalyst. The reaction rate was increased in the order of Y=NH$_3$ < NCS$^-$- < $H_2O$ < $NO_2^-$, which are neighboring group of Cl. The step of bond formation was found to be the rate determining one, because the net charge of central metal ion run parallel with the observed rate constant. On the basis of rate determining step, kinetic data and the observed activation parameters, we have proposed the Id mechanism for the reaction system. The rate equation derived from the proposed mechanism has been in agreement with the observed rate equation.
In this study, the incineration of MEK and toluene was studied on a Pt supported alumina catalyst at temperature range from 200 to $350^{\circ}C$. An approach based on the Mars-van Krevelen rate model was used to explain the results. The object of this study was to study the kinetic behavior of the platinum catalyst for deep oxidation. The conversions of MEK and toluene were increased as the inlet concentration was decreased and the reaction temperature was increased. The maximum deep conversion of MEK and toluene were 91.81% and 55.69% at $350^{\circ}C$, respectively. The ${\kappa}_3$ constant increases with temperature faster than the ${\kappa}_1$ constant, that is, the surface concentration of ($VOCs{\cdots}O$) is higher than that of (O) at higher temperature according to the Mars-van Krevelen mechanism. Also the activation energy of toluene was larger than MEK for toluene is aromatic compound which have stronger bonding energy.Therefore, the catalytic incineration kinetics of MEK and toluene with Mars-van Krevelen mechanism could be used as the basic data for industrial processes.
To improve light absorption ability in the visible light region and the efficiency of the charge transfer reaction, Pd nanoparticles decorated with reduced TiO2 nanotube photocatalyst were synthesized. The reduced TiO2 nanotube photocatalyst was fabricated by anodic oxidation of Ti plate, followed by an electrochemical reduction process using applied cathodic potential. For TiO2 photocatalyst electrochemically reduced using an applied voltage of -1.3 V for 10 min, 38% of Ti4+ ions on TiO2 surface were converted to Ti3+ ion. The formation of Ti3+ species leads to the decrease in the band gap energy, resulting in an increase in the light absorption ability in the visible range. To obtain better photocatalytic efficiency, Pd nanoparticles were decorated through photoreduction process on the surface of reduced TiO2 nanotube photocatalyst (r10-TNT). The Pd nanoparticles decorated with reduced TiO2 nanotube photocatalyst exhibited enhanced photocurrent response, and high efficiency and rate constant for aniline blue degradation; these were ascribed to the synergistic effect of the new electronic state of the TiO2 band gap energy induced by formation of Ti3+ species on TiO2, and by improvement of the charge transfer reaction.
When anthracite burns by natural draft the mole percent of carbon monoxide (CO%) contained in exhaust gas is approximately expressed as follows in the early stage of combustion. (CO%)=$\frac{2{\alpha}}{1+{\alpha}}(CO_2%)$ exp $[-\vec{k}(No_2-Nc)^{1/2}{\tau}]$ where ${\alpha}=\frac{-0.395K_p+\sqrt{0.156K^2_p+(0.83+0.21K_p)K_p}}{0.83+0.21K_p}$ and $logK_p =-\frac{8593}{T} + 2.45logT -1.08{\times}10^{-3}T + 1.12{\times}10^{-7}T^2+2.77\vec{k},\;No_2$ and $N_c$ are the rate constant for the reaction ($CO+\frac{1}{2}O_2{\to}CO_2$), mole fraction of oxygen and oxides of carbon contained in the exhaust gas, respectively. From experimental evidence obtained in this work with natural draft combustion of briquettes the percent of carbon monoxide to the total quantity of oxides of carbon produced and rate of air flow into the furnace were: 1.76% and 0.53 l/sec (When lid is used in the furnace) 12.35% and 2.4 l/sec (without use of a lid). is the rate constant for the reaction($CO+\frac{1}{2}O_2{\to}CO_2$) and $N_0,\;and\;N_c$ are respectively the molefraction of oxygen and oxide of carbon contained in the exhaust gas.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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