Park, Sun-Kyung;Lee, Choong-Keun;Min, Kyung-Chul;Lee, Nam-Soo
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제25권12호
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pp.1817-1821
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2004
Fourier transform Raman spectra of methyl red adsorbed on untreated and pretreated ${\gamma}$-alumina and silicaalumina calcined at 900 $^{\circ}C$ under 1 atm steam flowing were recorded. Spectral analysis shows that the active species adsorbed on ${\gamma}$-alumina was to be deprotonated methyl red, and on silica-alumina to be di-protonated. This indicates that ${\gamma}$-alumina adapted in this work holds Bronsted basicity, and silica-alumina Bronsted acidity. Raman intensities of methyl red on pretreated ${\gamma}$-alumina are about three times stronger than on untreated ${\gamma}$-alumina, while spectral features are unchanged. For silica-alumina, spectral features show modified vibrational characteristics upon surface hydroxylations generated from pretreatment. Consequently, the acidity loss for silica-alumina and the basicity gain for ${\gamma}$-alumina were observed by increasing the surface hydroxyl groups on the catalysts through pretreatment of the steam calcination.
The surface of alumina is capable of acquiring a change when it is in an aqueous solution. This surface change will have a strong influence on the surrounding ions, particularly those of opposite change known as the counter ions. A site-binding model of the {{{{ gamma }}-alumina/KCl(aq) interface was used to calculated theoretical surface ionization constants and P.Z.C.(Point of zero change) of {{{{ gamma }}-alumina. This paper was carried out to investigate the effect of calcination temperature on the acidic and electrical properties of pure {{{{ gamma }}-alumina prepared by the precipitation method from the Al(NO3)3.9H2O and NH4OH. From the experimental data it was shown that {{{{ gamma }}-alumina have a mainly Br nsted acid site. However, the acidity of {{{{ gamma }}-alumina decreased with increasing calcination temperature at strength Ho +9.3. The surface charge density of {{{{ gamma }}-alumina was increased with electrolyte ionic strength and calcination temperature.
Due to the intrinsic low surface activation of ${\gamma}$-alumina it has been used limitely in practice. Accordingly forward enhancing its utility ${\gamma}$-alumina surface was treated with slfuricf aicd nitric acid and chloric acid respec-tively. Subsequently the effects of surface activity on the surface electrical characteristics were investigated. The ${\gamma}$-alumina was prepared by the precipitation of aluminium nitrate [Al(NO3)3.9H2O] using ammonia water as a precipitator and it was chemically treated with such acids mentioned above. The surface and morphology of the acid-treated ${\gamma}$-alumina were analysed by XRD, BET and the surface activities were measured by the amine titration methods. The interfacial properties of the ${\gamma}$-alumina dispersed in electrolyte solution were esti-mated by the surface charge density measured using potentiometric tiration. Based on the relation between surface charge density and the acid amount the following results were drawn for the surface and interfacial electrical properties ; Acidic properties of surface-treated alumina increase with anion load on alumina surface. P. Z. C decreases with acid amount on alumina surface. The surface charge densities were apart from electrolyte ionic strength. The acidity of ${\gamma}$-alumina is linearly dependent on the P. Z,.C when the ${\gamma}$-alumina was dispersed in aqueous electrolyte solution.
The phase transformation temperature from $\theta$- to $\alpha$-alumina was lowered from 1214$^{\circ}C$ to 114$0^{\circ}C$ in DSC by treating ${\gamma}$-alumina obtained by calcination of boehmite at $700^{\circ}C$ for 2hrswith $\alpha$-Al2O3 seeds (d50=0.36${\mu}{\textrm}{m}$) and 3wt% of the alumina sol. $\alpha$-Al2O3 seeds seemed to lower to the transformation temperature and the alumina sol suppressed the high temperature agglormeration. The effect was increased as the amount of the sol was increased, which was supported by TEM and particle size distribution. For an example, spherical ${\gamma}$-alumina powder with d50=0.54${\mu}{\textrm}{m}$ was prepared by treating the ${\gamma}$-alumina with 9 wt% of the alumina sol and 3wt% of the $\alpha$-Al2O3. It sintered to 99% of the theoretical density at 150$0^{\circ}C$ for 2hrs. and it had relatively homogeneous microstructure with 2~3${\mu}{\textrm}{m}$ sized grains.
전해질로 $Na_2SiO_3$을 사용하여 A1050 알루미늄 판재를 pulse 폭 $ 2000{\mu}sec$, impulse 420 V, 400 ${\mu}$sec의 unipolar pulse로 플라즈마 전해 산화 코팅(plasma electrolytic oxidation coating)을 하여 산화 피막을 2, 5, 15, 30분에 따라 형성시킨 다음 산화피막을 분석하였다. 표면에 형성된 산화물의 결정상은 ${\alpha}-alumina$와 ${\gamma}-Alumina$로서 시간에 따른 변화는 없었다. 반응 초반에는 ${\gamma}-Alumina$가 많이 생성되었지만 시간이 갈수록 ${\gamma}-Alumina$의 양에는 변화 없이 ${\alpha}-alumina$가 많이 생겨남을 알 수 있었다. 이런 결과는 micro plasma에 의해서 ${\gamma}-Alumina$가 우선 생성되고, 이후 계속되는 micro plasma의 열에 의해서 ${\alpha}-alumina$로의 전이가 일어나기 때문으로 판단된다.
The surface of commercial alumina fibers used for reinforcing the MCFC matrix has been coated with ${\gamma}$-LiAlO2 being the same material as the matrix, by the sol-gel method in order to enhance the corrosion resistivity of alumina fibers. Stable LiAlO2 complex polymeric sols for coating was synthesized by mixing aluminum alkoxide polymeric sols with LiNO3 solution. It was found that the LiAlO2 polymeric sol prepared by adding the mixed chelate of acethylacetone and triethanolamine (the mole ratio of AA/TEA = 0.125/0.75) to the 1 mole of the aluminum alkoxide had the excellent stability and coating behavior. The crystalline structure of the dried gel from the ${\gamma}$-LiAlO2 sol was completely transformed into the ${\gamma}$-LiAlO2 at $600^{\circ}C$. The optimum viscosity of the sol for coating the alumina long fibers was 30~40 cP, while it was 12~20 cP in case of the short fiber coating. The ${\gamma}$-LiAlO2 coated alumina fibers without defects fully densified when heat-treated at 120$0^{\circ}C$.
고온에서 수소 분리 회수를 목적으로 silica/alumina 복합 막을 합성하였다. 막의 선택 투과 성능을 향상시키기 위해, sol-gel법에 의한 silica 및 alumina층을 중간층으로 도입하고, 그 위에 강제유동 CVD법에 의한 silica를 합성하였다. Sol-gel법에 의해 ${\alpha}$-alumina tube에 합성한 ${\gamma}$-alumina 및 silica 막은 Knudsen 확산 영역의 많은 mesopore를 포함하고 있어서 수소 선택 분리 막으로는 적합하지 못했다. 하지만, sol-gel법에 의해 합성한 silica/${\gamma}$-alumina층에 강제유동 CVD법으로 silica를 합성한 결과, 질소 투과 영역의 세공이 완전히 제거되어, 높은 수소 선택성을 가지는 복합 막이 형성되었다. 그 막은 온도에 따라 수소 투과 속도가 증가하여 $450^{\circ}C$에서 $5.57{\times}10^{-8}molm^2s^LPa^1$의 수소 투과 속도와, 9.52 kJ/mol의 활성화 에너지를 나타냈다. 분자체 효과에 의해 질소 투과가 완전히 배제되고, 수소만 선택적으로 투과되는 silica/alumina 복합막이 성공적으로 합성된다.
1∼5wt%의 구리가 얹혀진 ${\gamma}$-알루미나 또는 티타니아에서 금속-지지체 상호작용을 승온환원과 상자성 공명으로 연구하였다. $500^{\circ}C에서 시료를 산소로 처리했을 때 티타니아계에서는 구리 함량이 증가함에 따라 고온쪽으로 승온환원 피이크가 증가했으나 알루미나 계에서는 저온쪽의 승온 환원 피이크가 커졌다. $300^{\circ}C 처리 경우에는 알루미나계에서는 $300^{\circ}C에서 티타니아계는 120 과 $300^{\circ}C에서 각각 환원피이크를 보여주었다. ${\gamma}$-알루미나에서는 $Cu^{2+}$의 전형적인 상자성 신호가 나타났으나 티타니아에서는 넓고 작은 신호만 관찰되었다. 이들 결과들로부터 금속-지지체 상호작용은 실리카 < 티타니아 < ${\gamma}$-알루미나의 순으로 커지며 산화구리는 지지체에 따라 서로 다른 담지특성을 가짐을 알 수 있었다.
NOx coming from combustion make photochemical smog and acid rain, cause chronic respiratory disease resulting in critical hazard to environment and human health. Most composition of NOx coming from combustion is NO and the remaining small amount of $NO_x$ is $NO_2$. Currently, many technologies are developed and used to control NO release. One of these technologies is control technology through use of the adsorbent. In this study, two methods were used to make the adsorbent and compared. KOH and ${\gamma}{\;}-alumina$ were mixed by using two methods. Then, the experimental conditions were as follows: the concentrations of KOH used were 1 mole, 0.5 mole, and 0.1 mole, respectively and the amount of ${\gamma}{\;}-alumina$$250^{\circ}C$. As a result, precipitation method, which is one of the production methods of the adsorbent, showed the most removal efficiency as KOH concentration as 1 mole and reaction temperature as $100^{\circ}C$ were used. This study shows 40 to 60% of micropores of ${\gamma}{\;}-alumina$ was lost by the reaction with KOH through the analysis of SEM and BET Finally, KOH is the most predominant factor to control the removal of NO rather than micropore of the adsorbent.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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