대두의 발아 및 종실의 성숙과정중 토코페롤 및 지방산 함량의 변화를 알아보기 위하여 발아과정은 실험실에서 명조건과 암조건으로 구분하여 수행하였고, 종실의 성숙과정 시험은 포장에서 실시하였으며, 토코페롤과 지방산의 함량은 HPLC와 GC를 사용하여 분석하였다. 발아과정중 각 토코페롤 및 지방질 함량은 배축부의 길이가 약 10 cm로 생육시 가장 높았으며, 발아과정 후기에서는 명조건하의 ${\alpha}-$토코페롤을 제외하고 모두 감소하였다. 종실의 초기 생성과정중 ${\delta}-$토코페롤은 가장 높은 함량을 보였으나 성숙과정의 진행과 동시에 점차 감소되었고, 역으로 ${\gamma}-$ 및 ${\alpha}-$토코페롤은 종실의 성숙과정중 꾸준히 증가하였다. 성숙과정중 종실의 유지함량은 초기단계에서 현저하게 증가하였고, 지방산조성의 변화에서는 점진적인 oleic acid의 감소와 더불어 linoleic acid의 증가가 관찰되었다. 토코페롤 동족체들과 지방산들 사이의 상관성을 검토한 결과, 일부 처리구간에서 정의 상관관계가 인정되었다.
Linoleic acid methylester와 토코페놀류$({\alpha}-,\;{\beta}-,\;{\gamma}-,\;{\delta}-tocopherol$과 ${\alpha}-,\;{\gamma}-,\;{\delta}-tocotrienol)$를 사용한 model system에서의 자동산화과정에서 온도$(40,\;60,\;80^{\circ}C)$와 산소의 양 $(0,\;10,\;20%\;O_2)$에 따르는 항산화효과를 고찰하였다. Linoleic acid methylester에서 생성된 주요 산화생성물인 13-cis/trans-, 13-trans/trans-, 9-trans/cis-, 9-trans/trans-hydroperoxide를 HPLC를 이용하여 분석하였으며, 그 양적 변화로 항산화정도를 비교하였다. 모든 토코페롤류$({\alpha}-tocotrienol$제외)는 $60^{\circ}C$ 범위에서 항산화효과가 있었다. ${\alpha}-tocopherol$, ${\alpha}-tocotrienol$ and ${\delta}-tocotrienol$의 경우 $80^{\circ}C$ 범위에서 산화촉진효과가 관찰되었다. $40^{\circ}C$ 범위에서는 주로 cis/trans-hydroperoxide가 많이 생성되었고 $80^{\circ}C$ 범위에서는 trans/trans-hydroperoxide가 많이 생성되었다. $80^{\circ}C$ 범위의 hydroperoxide 생성량간의 오차가 심한 구간을 제외한 $40^{\circ}C/10%,\;O_2$에서부터 $60^{\circ}C/20%,\;O_2$까지의 산화구간에서 cis/trans-: trans/trans-hydroperoxides의 비율은 ${\alpha}-T>{\alpha}-T_3>{\gamma}-T>{\beta}-T>{\gamma}-T_3>{\delta}-T>{\delta}-T_3$의 순으로 고찰되어, 토코페롤류 중 ${\alpha}-tocopherol$이 가장 낮은 항산화효과가 있는 것으로 나타났다.
비타민 vitamin E 구성 성분으로 항산화, 항암, 고지혈증 개선 등 다양한 생리활성을 나타내는 tocotrienol이 국내산 차조기에서 보고된 바, 존재 여부 확인을 위하여 국내수집 6종, 일본수집 8종 등 총 14종의 차조기 유전자원과 들깨 종실을 대상으로 HPLC 및 GC, GC/MS 비교 분석을 수행 하였으며 그 결과는 다음과 같다. 1. 순상의 HPLC 이용시 차조기에서 4종의 tocopherol 및 ${\beta}-tocotrienol$, ${\gamma}-tocotrienol$과 매우 유사한 머무름 시간의 발견되었다. 2. 그러나 동일 시료를 GC로 재분석한 결과 13개 차조기 유전자원에서 모두 4종의 tocotrienol과 일치하는 물질은 발견되지 않았다. 3. GC 이용시 ${\delta}-tocotrienol$ 및 ${\gamma}-tocotrienol$과 유사한 머무름 시간의 peak가 검출되었으나 GC/MS를 이용하여 확인한 결과 tocotrienol이 아닌 것으로 확인되었다. 4. 이상의 HPLC 및 GC 비교분석결과에 기초할 때, 차조기에는 tocotrienol류의 vitamin E는 존재하지 않는 것으로 추정되었으며 GC를 이용한 vitamin E isomer 분석이 HPLC 이용시 발생가능한 유사 머무름시간대 물질을 tocotrienol로 판단하는 오류 방지에 효과적임을 알 수 있었다.
우리나라에서 생산된 벼 18품종의 미강을 품종별로 tocopherol, tocotrienol, vitamin E 함량을 분석한 결과는 다음과 같다. 1. 미강 중 tocopherol 함량은 9.12-14.76 범위에 평균은 11.14 mg/100g이었고 tocotrienol은 22.39-37.07 평균 28.03 mg/100g 이었으며, vitamin E 함량은 34.86-46.50으로 평균 39.17 mg/100g이었다. 2. tocopherol함량이 높은 품종은 서진벼 화성벼 추청벼 중안벼 등이고, tocotrienol 함량이 높은 품종은 안다 다마금 대립벼1호 진품벼 중안벼 서진벼 고시히카리 대안벼 봉광벼 등이며, vitamin E 함량이 높은 품종은 안다벼 서진벼 다마금 중안벼 고시히카리 등이었다. 3. 미강의 tocopherol(T) 및 tocotrienol($\textrm{T}_3$) 동족체함량은 $\delta\textrm{-}$T<$\beta\textrm{-}$$\textrm{T}_3$<$\beta\textrm{-}$T<$\delta\textrm{-}$$\textrm{T}_3$<$\gamma\textrm{-}$T<$\alpha\textrm{-}$T<$\alpha\textrm{-}$$\textrm{T}_3$<$\gamma\textrm{-}$$\textrm{T}_3$ 순으로 높았다. 특히 $\gamma\textrm{-}$$\textrm{T}_3$ 의 함량은 $\alpha\textrm{-}$, $\beta\textrm{-}$, $\gamma\textrm{-}$, $\delta\textrm{-}$T의 합 보다 높았고 이러한 현상은 각각의 모든 품종에서도 같은 경향이었다. 4. 항산화력이 높고 유방암 항암에 효과가 뛰어난 $\gamma\textrm{-}$$\textrm{T}_3$ 는 평균 17.92 mg/100g으로 총 tocotrienol 중 63.9%, $\delta\textrm{-}$$\textrm{T}_3$ 는 0.88 mg/100g으로 3.1%이었고, $\gamma\textrm{-}$$\textrm{T}_3$ 함량은 안다벼가 33.44mg/100g으로 가장 높았으며 다마금 대립벼1호 고시히카리 중 안벼 대안벼 서진벼 진품벼 등의 품종에서 높았다.
BACKGROUND/OBJECTIVES: Vitamin E is a fat-soluble vitamin and functions primarily as a lipid antioxidant. Inadequate vitamin E status may increase risk of several chronic diseases. Thus, the objectives of this study were to estimate intake and plasma concentration of each tocopherol and to evaluate vitamin E status of Korean adults. SUBJECTS/METHODS: Three consecutive 24-h food recalls and fasting blood samples were collected from healthy 20- to 59-y-old adults (33 males and 73 females) living in the Seoul metropolitan area, South Korea. ${\alpha}$-, ${\beta}$-, ${\delta}$-, and ${\gamma}$-tocopherol intakes and plasma concentrations of tocopherols (${\alpha}$-, ${\delta}$-, and ${\gamma}$- tocopherol) were analyzed by gender. RESULTS: Dietary vitamin E and total vitamin E intake (dietary plus supplemental vitamin E) was $17.68{\pm}14.34$ and $19.55{\pm}15.78mg$${\alpha}$-tocopherol equivalents, respectively. The mean daily ${\alpha}$-tocopherol, and ${\gamma}$-tocopherol intakes were $3.07{\pm}2.27mg$ and $5.98{\pm}3.74mg$, respectively. Intakes of total vitamin E and each tocopherol of males were significantly higher than those of females (P < 0.05). Plasma ${\alpha}$-tocopherol concentration was $15.45{\pm}10.16$ of males and $15.00{\pm}4.54{\mu}mol/L$ of females, respectively. There were no significant differences in plasma tocopherol concentrations by gender ($P{\geq}0.05$). Plasma ${\alpha}$-tocopherol was negatively correlated with ${\gamma}$-tocopherol intake (P < 0.05). Twenty-three percent of the subjects had plasma ${\alpha}$-tocopherol concentrations < $12{\mu}mol/L$ indicating a biochemical deficiency of vitamin E. Approximately 8% and 9% of these participants had plasma ${\alpha}$-tocopherol:total lipid ratio less than $1.59{\mu}mol/mmol$ and plasma ${\alpha}$-tocopherol:total cholesterol ratio less than $2.22{\mu}mol/mmol$, respectively, which are also indicative of vitamin E deficiency. CONCLUSIONS: Vitamin E intakes of Korean adults were generally adequate with the Korean Dietary Reference Intakes for vitamin E. However, ${\alpha}$-tocopherol intake was lower than that reported in other countries, and 23% of the subjects in the current study were vitamin E deficient based on plasma ${\alpha}$-tocopherol concentrations.
To characterize the nutraceutical property of Italian millet (Setaria italica) and sorghum (Sorghum bicolor), ten Korean landraces of each crop were collected and their vitamin E (tocopherols and tocotrienols), squalene and phytosterols (campesterol, stigmasterol and ${\beta}$-sitosterol) contents as well as fatty acid composition in seeds were evaluated. Italian millet seeds exhibited 5 forms of vitamin E isomers: three (${\alpha}$-, ${\gamma}$- and ${\delta}$-) tocopherols and two (${\alpha}$- and ${\gamma}$-) tocotrienols, while sorghum seeds showed only three forms of vitamin E isomers: ${\alpha}$- and ${\gamma}$-tocopherol and ${\alpha}$-tocotrienol. In both crops, ${\gamma}$-tocopherol was the major constituent of vitamin E in terms of highest quantity. Total vitamin E content in Italian millet and sorghum landraces were 88.3 mg/kg and 44.3 mg/kg, respectively. Among three phytosterols (campesterol, stigmasterol and ${\beta}$-sitosterol) analyzed, ${\beta}$-sitosterol was the major form comprising about 85% and 65% in Italian millet and sorghum landraces, respectively. Total phytosterols content ranged from 443.0 to 568.5 mg/kg and 442.3 to 719.2 mg/kg in Italian millet and sorghum, respectively. Squalene, a precursor of phytosterols biosynthesis, ranged from 6.8 to 10.2 mg/kg in Italian millet and from 62.2 to 115.2 mg/kg in sorghum. Linoleic, oleic and palmitic acids were the major fatty acids in both of the crops and about 80% of the total fatty acids were unsaturated fatty acids. Among the tested landraces, M09 and S10 showed relatively higher proportion of phytonutrients, suggesting their potential as a gene source for further breeding program.
To more accurately estimate vitamin A and vitamin E intake of Koreans, food composition databases of the tocopherol and carotenoid contents of Korean foods are needed. In this study, the tocopherol $(\alpha-,\;\gamma-,\;and\;\delta-)$ and carotenoid ($\alpha-carotene,\;\beta-carotene,\;\beta-ctyptoxanthin$, lutein, and zeaxanthin) contents of 12 Korean cooked combination foods commonly consumed by children in Kwangju, Republic of Korea, were determined using reversed-phase HPLC. All samples were obtained from 3 different households in Kwangju during summer, 2005. All cooked foods in this study had detectable quantities of $\alpha-tocopherol,\;\gamma-tocopherol$ except for shoegogimugook, and $\delta-tocopherol$ except for myulchibokkeum Doejigogibokkeum had the highest $\alpha-tocopherol$ content (0.64 mg/l00 g edible portion), and $\gamma-tocopherol\;and\;\delta-tocopherol$ contents of gimbab were the highest among the foods (1.01 and 0.26 mg/l00 g edible portion). $\beta-carotene$ was found in all food samples. Gimbab had the highest contents of $\alpha-carotene,\;\beta-carotene$, and lutein among Korean cooked combination foods (158.3, 266.6, and $375.4{\mu}g/100g$ edible portion). Miyukgook contained only $\beta-carotene$ ($2.5{\mu}g/100g$ edible portion). Considerable sample-to-sample variability in tocopherol and carotenoid compositions were observed in several Korean cooked combination foods included in this study. Some of these carotenoids $(\alpha-carotene,\;\beta-carotene,\;and\;\beta-cryptoxanthin)$ are vitamin A precursors. The findings of this study may be valuable for use in Korean databases as well as nutrient consumption research for vitamin A and vitamin E.
음양곽(Epimedium koreanum N.)의 methanol 추출물을 각종 식용유지에 첨가하여 $75^{\circ}C$에서 저장하면서 과산화물가의 변화를 측정하므로서 항산화성을 검토하였던 바 유지의 종류에 따라 효력에 차이를 나타내었고 lard와 corn oil에 대한 항산화 효과가 인정되었으며, 특히 lard에 대하여는 항산화 효과가 켰으며 첨가농도에 따라 효과가 증대되었다. 음양곽 추출물을 $180^{\circ}C$에서 120분간 가열하였을 때에도 66% 이상의 항산화성이 잔존하였으나 대두유에 첨가하여 광산화에 미치는 영향을 검토한 결과 자외선 조사에 의하여 급격히 산화가 촉진되었다. 음양곽 methanol 추출물 중의 유효 항산화 성분은 tocopherol류와 flavonoid류로 추정되었으며 ${\alpha}$, ${\beta}$, ${\gamma}$ and ${\delta}-tocopherol$의 함량은 각각 21.61, 1.48, 5.50 및 3.75 mg%이었다.
본 연구는 $70^{\circ}C$로 저온 감압 추출한 마유에 ${\alpha}$-, ${\gamma}$-, ${\delta}$-토코페롤을 0, 30, 60, 150 mg/kg 농도로 첨가한 뒤 토코페롤 함량 변화와 지방산 조성 변화, 과산화물값, TBA값을 측정하여 저장 중산화안정성을 조사하였다. 마유를 구성하고 있는 주요 지방산은 oleic acid>palmitic acid>linoleic acid>palmitoleic acid>stearicacid>linolenic acid 순이었으며 $65^{\circ}C$, 14일 저장 동안에는 대부분의 지방산 사이에는 유의적인 변화가 나타나지 않았다. 하지만 불포화지방산 함량은 토코페롤을 첨가한 마유가 토코페롤을 첨가하지 않은 마유에 비해 감량 변화가 적어 토코페롤이 마유 유지의 산화안정성에 도움을 준 것으로 나타났다. 과산화물값의 경우, 토코페롤을 첨가하지 않은 마유는 $65^{\circ}C$에서 저장 14일 후 3.45에서 43.75 meq/kg으로 증가하였고 ${\gamma}$-와 ${\delta}$-토코페롤을 첨가한 마유의 과산화물값은 ${\alpha}$-토코페롤을 첨가한 마유의 과산화물값보다 낮아 ${\gamma}$-와 ${\delta}$-토코페롤이 ${\alpha}$-토코페롤에 비해 마유의 산화안정성을 증가시킨 것으로 나타났다. 마유의 TBA값도 저장 14일 후1.03에서 7.87 mg MA/kg으로 증가하였지만 ${\alpha}$-토코페롤을 150 mg/kg 첨가한 마유와 ${\delta}$-토코페롤을 30 mg/kg을 첨가한 경우를 제외하고 과산화물값과 같은 경향의 결과를 나타내었다. ${\alpha}$-, ${\gamma}$-, ${\delta}$-토코페롤 종류에 따른 토코페롤의 분해율은 ${\alpha}$-토코페롤>${\gamma}$-토코페롤>${\delta}$-토코페롤 순으로 결과가 나타나 ${\gamma}$-와 ${\delta}$-토코페롤을 마유에 첨가하였을 경우 마유의 산화안정성에 도움을 주었다. 마유를 재료로 생산되는 화장품 제품에는 주로 ${\alpha}$-토코페롤을 첨가하여 저장성을 향상시키는데 본 연구에서 측정한 토코페롤 종류별 산화 안정성과 불포화지방산의 저장 중 변화 및 토코페롤의 분해율을 고려하였을 때 ${\alpha}$-토코페롤에 비해 ${\gamma}$-와 ${\delta}$-토코페롤이 마유의 저장성 향상에 도움을 줄 수 있을 것으로 판단되었다.
A high-performance liquid chromatography method was applied to determine the contents of tocopherols in edible oils using a LiChrosorb DIOL HPLC column and hexane fortified with 0.1% acetic acid in an isocratic mode. The validation of the method included tests for linearity, sensitivity, accuracy, precision, and recovery. All calibration curves showed good linear regression ($r^2$>0.9995) within the tested ranges. The established method offered good precision and accuracy with overall intra-day and inter-day variations of 0.94$\sim$4.27 and 1.77$\sim$ 4.88%, respectively. The tocopherol recoveries ranged from 91.44$\sim$108.90%. Subsequently, the method was successfully applied to qualitatively and quantitatively determine the total contents of $\alpha$, $\gamma$, and $\delta$-tocopherols in 12 selected refined edible oils, showing a range of 0.92 to 188.71 mg/100 g.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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