Nucleophilic addition reactions of benzylamines $(XC_6H_4CH_2NH_2)\;to\;{\beta}$-cyanostilbenes ($YC_6H_4CH=C(CN)C_6H_4$Y’) have been studied in acetonitrile at 30.0 oC. A greater degree of N-$C_{\alpha}$ bond formation (larger ${\beta}_X$) is obtained with a stronger electron-withdrawing substituent in either ${\alpha}-\;(\delta\sigma_Y\;{\gt}\;0)\;or\;{\beta}-ring\;(\delta\sigma_{Y'}\;{\gt}$ 0). A stronger charge development is observed in the TS on $C_{\beta}\;(\rho_{Y'}$= 1.06 for X=Y=H) rather than on $C_{\alpha}\;(\rho_{Y}$ = 0.62 for X=Y’H) indicating the lag in the resonance development into the activating group (CN) on $C_{\beta}$ in the transition state. Similarly, the magnitude of $\rho$$_{XY'}$(−0.72) is greater than $\rho_{XY}$ (−0.66) due to a stronger interaction of the nucleophile with $\beta$-ring than $\alpha$-ring. The positive sign of $\rho_{YY'}$correctly reflects $\pi$ bond cleavage between the two rings in the TS. Relatively large kinetic isotope effects ($k_H/k_D\;{\geq}$ 2.0) involving deuterated nucleophiles ($XC_6H_4CH_2ND_2$) suggest a four-membered cyclic TS in which concurrent N-C$_{\alpha}$ and H(D)-C$_{\beta}$ bond formation occurs.
Bu, Jun Oh;Song, Jung Min;Shin, Su Hyun;Kim, Won Hyung;Kang, Chang Hee
Analytical Science and Technology
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v.29
no.1
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pp.19-28
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2016
The objective of this study was to determine the acidification of precipitation in the Jeju area. Precipitation samples were collected from the Jeju area from 2009-2014, and the major ionic species were analyzed. In the regression analysis, through a comparison of ion balance, electric conductivity, and acid fraction, the correlation coefficients showed a good linear relationship within the range of 0.927~0.983. The volume-weighted means of the pH and electric conductivity were 4.9 and 22.7 µS/cm, respectively. The ionic strength of precipitation was 0.27±0.38 mM, indicating about 35.9 % of total precipitation within the pure precipitation criteria. The volume-weighted mean concentrations (ìeq/L) of the ionic species in the precipitation were in the order of Na+ > Cl− > nss-SO42− > NO3− > NH4+ > Mg2+ > H+ > nss-Ca2+ > PO43− > K+ > HCOO− > CH3COO− > NO2− > F− > HCO3− > CH3SO3− . The acidification contributions by sulfuric and nitric acids were 54.5 % and 36.5 %, respectively. Meanwhile the acidification contributions by formic and acetic acids were 4.8 % and 4.2 %, respectively. Thus, it was found that the acidification of the precipitation in the Jeju area was mainly due to the inorganic acids. The neutralization factors by NH3 and CaCO3 were also 33 % and 20 %, respectively.
The purpose of this study was to find out effects of several chemicals treatment for cocoon sericin. and there was several results of use to control the solubility of cocoon sericin in water. The results obtained was summarized as follows ; The chemicals which showed the strongest accelerating power on the solubility of cocoon sericin in water was sodium peroxide ($Na_2O_2$), the second was sodium carbonate ($Na_2CO_3$), the third was sodium sulfite ($Na_2SO_3$), the weakest was ammonia water ($NH_4OH$) in order among noticed silk-reeling accelerators. The chemicals which showed the inhibiting power on the solubility of cocoon sericin in water was tannic acid ($C_{14}H_{10}O_9$), the second was stannic acid ($Sn(OH)_4$), the third was formic acid (HCOOH) and the weakest was methyl alcohol ($CH_3OH$) in order among noticed silk-reeling inhibitors. Particulary stannic acid and formic acid showed accelerating power on the solubility of cocoon sericin at high temperature over 100 degrees of celsius thermometer in water Methyl alcohol did not show the inhibiting power on the solubility of cocoon sericin in low concentration. (at 1,500-2,000 times)
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2013.02a
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pp.200-200
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2013
기존 메모리 반도체에 비교해 빠른 재생속도와 높은 집적도, 비휘발성 등의 특성을 가지는 MRAM (Magnetic Random Access Memory)은 DRAM, flash memory 등을 대체할 수 있는 차세대 기억 소자로서 CoFeB/MgO/CoFeB로 구성된 한 개의 MTJ (Magnetic Tunnel Junction)를 단위 메모리로 사용한다. 이 MTJ 물질들은 고밀도 플라즈마를 이용한 건식 식각공정시 Cl2, BCl3 등과 같은 chlorine 을 포함한 가스를 이용하여 왔으나 식각 후 sidewall에서 발생하는 부식과 식각 선택비 확보의 어려움 등으로 마스크 물질에 제약을 받고 소자 특성이 감소하게 되는 등의 문제가 있다. 따라서 이러한 식각 문제점을 해결하기 위한 대안으로 noncorrosive 가스인 CO/NH3, CH3OH, CH4 등을 이용한 MTJ 식각 연구가 진행되어 오고 있으며 이중 CO/NH3 혼합가스는 부식성이 없고 hard mask와의 높은 선택비를 가지는 기체로 CO gas에 NH3 gas를 첨가하게 되면 etch rate이 증가하는 특성을 보인다. 또한 rf pulse-biased power를 이용하여 이온의 입사를 시간에 따라 제어함으로써 pulse off time 때 etch gas와 MTJ 물질간의 chemical reaction을 향상시킬 수 있다. 따라서 본 연구에서는 CO/NH3 혼합가스를 이용하여 다양한 rf pulse-biased power 조건에서 MTJ 물질인 CoFeB, MgO와 hard mask 물질인 W을 식각 한 뒤 식각특성을 분석하였으며 MTJ surface의 chemical binding state, surface roughness 측정을 진행하였다. 식각 샘플의 측정은 Alpha step profiler, XPS (X-ray Photoelectron Spectroscopy), AFM (Atomic Force Microscopy)를 통해 진행되었다. Time-averaged pulse bias에서는 duty ratio가 감소할수록 etch rate의 큰 감소 없이 CoFeB/W, MgO/W 물질의 etch selectivity가 향상됨을 확인할 수 있었으며 pulse off time 구간에서의 chemical reaction 향상으로 인해 식각부산물의 재증착이 감소하고 CoFeB의 surface roughness가 감소하는 것을 확인하였다.
Ikchoon Lee;Kiyull Yang;Wang Ki Kim;Byung Hoo Kong;Byung Choon Lee
Journal of the Korean Chemical Society
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v.30
no.1
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pp.9-18
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1986
MNDO and STO-3G calculations were performed to determine relative stabilities of rotamers for ${\alpha}$-substituted acetones, $CH_2XCOCH_3$, X = F, Cl, OH, SH, and $NH_2$. It was found that rotamers corresponding to gauche forms are preferred for all the ${\alpha}$-substituents except for X = F and NH$_2$, for which the cis forms were the preferred ones. The stability of gauche form was dictated by the stabilizing two-orbital-two-electron interaction ${\sigma}_{cx}$-${\pi}_{co}^*$, operating uniquely in the gauche form due to the substantial vicinal overlap and energy gap narrowing between ${\sigma}_{cx}$ and ${\pi}_{co}^*$ orbitals. The energy gap narrowing was caused by the lowering of ${\pi}_{co}^*$ level due to the hyperconjugative ${\sigma}_{cx}^*$-${\pi}_{co}^*$ interactions; the red shift in the n-${\pi}^*$ transition was another effect of the relatively large ${\sigma}_{cx}^*$-${\pi}_{co}^*$ splitting. Various ${\sigma}-{\pi}$ interactions in the gauche form were found to be stronger in the third-row hetero atom system, X = Cl and SH. Interactions between nonbonding orbital on N, $n_N$ and vicinal C-C ${\sigma}$ bond were shown to be stronger in the trans than in the cis orientation.
Experiments were carried out to establish the effects of acids in neutralization after alkaline treatment of rice straw, with which cellulosic single cell protein can be produced by cellulose utilizing bacteria, Cellulomonas flavigena KIST 321, previously isolated by authors. Following results were obtained. 1. Rice straw as carbon source was pretreated with 10 volumes of 1 normality of NH$_4$OH or NaOH(NaOH/substrate:40%, and then washed with water or neutralized with H$_3$PO$_4$, H$_2$SO$_4$, HCl and CH$_3$COOH. Among the above mentioned methods, neutralization with H$_3$PO$_4$after alkaline treatment was proved to be the most effective on its digestibility and SCP production. Dry cell 12.28g/$\ell$ and 78% digestibility were obtained. 2. When rice straw was treated with NaOH solution, the result suggested that the productibity of cell-mass was attained on treatment of rice straw with 6% of NaOH (NaOH/substrate ratio) for 15~24hrs at room temperature. 3. When rice straw was treated with NaOH, a volume of water to substrate is adequate by two or three fold and the amount of NaOH can be economized up to 5% for the weight of rice straw. 4. The steaming of rice straw at 121$^{\circ}C$ for 30min. in alkaline treatment of rice straw gave the similiar effectiveness to that at room temperature for 15~24hrs. and accelerated the sterilization of the substrate. 5. Finally, the level of inorganic phosphate in a medium was investigated. 11.2g of dry cell was produced at the concentration of 0.2%, phosphate (phosphorous level 0.04%) in medium even though treated rice straw was neutralized with HCI instead of H$_3$PO$_4$, and 12.2g/$\ell$ at the concentration of 0.3% phosphate (phosphorous 0.04%) on neutralization with H$_2$SO$_4$.
Lithium bonded complexes with $H_2O$ molecule were investigated theoretically by varying the substituent of lithium compound as follows; LiH, LiLi, $LiCH_3,\;LiNH_2$, LiOH, LiF, and LiCl. Some hydrogen bonded complexes with $H_2O$ molecule were also investigated to be compared with lithium bonded analogues. Electron correlation effect on the structures and energies of lithium bond was also investigated through MP2 and MP4 corrections. Unlike hydrogen bond with $H_2O$ molecule, lithium bonded complexes with $H_2O$ molecule were found to be interacting linearly with $H_2O$ molecule. Electron correlation effect was very small for lithium bonded complexes. The lithium bond energies were found to be less affected by the choice of substituent of lithium compound.
Kim, Koo-Pil;Choi, Young-Soo;Oh, Kwang-Hyun;Koo, Kyung-Bon;Suh, Sang-Ryong;Yoo, Soo-Nam;Lee, Kyeong-Hwan
Journal of Biosystems Engineering
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v.36
no.5
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pp.342-347
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2011
The effect of SNC(silver nano colloid) on the emission reduction of odors such as ammonia ($NH_3$), hydrogen sulfide ($H_2S$), and methane ($CH_4$) from swine excreta was studied. Silver has been used as an universal antibiotic substance and can reduce the emission of some gases by sterilizing action. Therefore, an apparatus which produces SNC was developed and was conducted its performance test. Also, the SNC made by the apparatus was applied to swine excreta sampled from a piggery in oder to find the effect on the reduction of odor emission. An electrolysis apparatus was developed to produce SNC and its capacity was 0.024 ppm/$hr{\cdot}L$. The effects of SNC on the reduction of odor emission from swine excreta were tested for bad smell gases of ammonia ($NH_3$), hydrogen sulfide ($H_2S$) and methane ($CH_4$). For ammonia gas, factorial experiments were conducted to find the effects of concentration and application rate of SNC. The test results for the different concentrations of 20 ppm, 50 ppm, and 100 ppm showed that the more concentration of SNC was increased, the more emission reduction of ammonia gas increased. From the test results about the effect of application rate, the more SNC was applied, the more emission reduction of $NH_3$ increased. In order to reduce the concentration of $NH_3$ below 5 ppm, SNC of 50 ppm is recommended to be applied at an interval of 6 hours, and is mixed with swine excreta in the volumetric ratio of 4:1. For hydrogen sulfide gas, the concentration was decreased as time went by and was reduced rapidly in the first stage of the tests for all applied concentrations of SNC (20 ppm, 50 ppm, and 100 ppm). Especially, when 100 ml of SNC with 100 ppm was applied, emission of hydrogen sulfide gas was reduced rapidly during early 4 hours after the application of SNC. And, concentration of hydrogen sulfide gas was maintained below 20 ppm after 12 hours. For methane gas, t-test showed that there was no significance on the effect of its application for all applied concentrations of SNC. Therefore, it was concluded that the application of SNC on swine excreta had no effect on the emission reduction of $CH_4$.
This study was carried out to investigate the difference of ginsenoside compositions in crude ginseng saponins prepared by five different methods including three new methods. Two known methods are hot methanol(MeOH) extraction/n-butanol(n-BuOH) fractionation and hot MeOH extraction/Diaion HP-20 adsorption/MeOH elution. Three new methods are hot MeOH extraction/cation AG 50W $absorption/H_2O$ elution/n-BuOH extraction, cool MeOH extraction/Diaion HP-20 adsorption/MeOH elution and direct extraction with ethyl acetate(EtOAc)/n-BuOH. Analysis of ginsenoside composition in the crude saponins by conventional HPLC/RI(Refractive Index) did not show great difference between methods except EtOAc/n-BuOH method. However, HPLC/ELSD (evaporative light scattering detector) employing gradient mobile phase afforded fine resolution of ginsenoside Rf, $Rg_1$ and $Rh_1$, and great difference of ginsenoside compositions between methods. LC/MS revealed that large amount of prosapogenins were produced during the pass through the cation exchange (AG 50W) column being strongly acidic. Six major ginsenosides such as $Rb_1,w;Rb_2,$ Rc, Rd, Re and $Rg_1$, 5 prosapogenins and one chikusetsusaponin were identified by LC/MS. A newly established HPLC method employing ODS column and gradient mobile phase of $KH_2PO_4/CH_3CN$ revealed that malonyl ginsenosides were detected only in the crude saponin obtained from cool MeOH extraction.
[ ${\alpha}-Al_2O_3$ ] nanopowders were fabricated by the thermal decomposition and synthetic of Ammonium Aluminum Carbonate Hydroxide (AACH). Crystallite size of 5 to 8 nm were fabricated when reaction temperature of AACH was low, $8^{\circ}C$, and the highest $[NH_4{^+}][AlO(OH)_n{(SO_4){^-}}_{3-n/2}][HCO_3]$ ionic concentration to pH of the Ammonium Hydrogen Carbonate (AHC) aqueous solution was 10. The phase transformation fem $NH_4Al(SO_4)_2$, rhombohedral $(Al_2(SO_4)_3)$, amorphous-, ${\theta}-,\;{\alpha}-Al_2O_3$ was examined at each temperature according to the AACH. A Time-Temperature-Transformation (TTT) diagram for thermal decomposition in air was determined. Homogeneous, spherical nanopowders with a particle size of 70 nm were obtained by firing the 5 to 8 m crystallites, which had been synthesized from AACH at pH 10 and $8^{\circ}C,\;at\;1150^{\circ}C$ for 3 h in air.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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