Abstract
New morpholinylcarbonylmethyl-2-phenylimino-1,3-thiazolines 2(X=O) and piperidinylcarbonylmethyl-2-phenylimino-1,3-thiazolines 3(X=C) to which morpholinyl or piperidinyl functional group were introduced at C-4 side chain of the 2-phenylimino-1,3-thiazoline scaffold were synthesized to investigate the effect of NH hydrogen of 2-phenylimino-1,3-thiazoline-4-acetanilide derivatives on the antifungal property against rice blast. Synthesized 30 compounds were screened against 6 kinds of typical plant fungi. Treatment of ketene dimer with chlorine followed by the reaction of morphorine or piperidine without isolation of the intermediate acetoacetylchloride gave $\gamma$-chloro-$\beta$-keto derivatives. These were reacted with thioureas to give morpholinylcarbonylmethyl-2-phenylimino-1,3-thiazolines and piperidinylcarbonylmethyl-2-phenylimino-1,3-thiazolines respectively in good yield (27-98%). The compound 3j, in which two fluorine atoms are substituted at ortho and para position of phenyl group of 2-phenylimino moiety and piperidinyl group is substituted at C-4, showed the highest antifungal activity (100 ppm, 90%). This result suggested that the substituent at C-4 of the 2-phenylimino-1,3-thiazolines may play a supplementary role to show the antifungal activity against rice blast.
벼 도열병균에 대하여 2-페닐이미노-1,3-티아졸린-4-아세트아닐리드 유도체의 NH수소가 항균력에 미치는 영향을 조사하기 위하여 2-페닐이미노-1,3-티아졸린 골격의 C-4 곁가지에 모르포리닐, 피페리디닐 등의 기능기가 도입된 4-모르포리 닐카르보닐메틸-2-페닐이미노-1,3-티아졸린 2(X=O), 피페리디닐카르보닐메틸-2-페닐이미노-1,3-티아졸린 3(X=C) 등의 새로운 화합물을 합성하였다. 합성된 30종 화합물의 대표적인 식물병원균 6종에 대한 항균력 시험을 수행하였다. 키틴 이합체를 염소로 처리한 다음 생성된 중간체, 아세토아세틸클로라이드의 분리없이 모르폴린 또는 피페리딘과 반응시켜 각각 상응하는 감마-클로로-베타-케토 유도체를 얻었다. 이들을 각각 티오우레아 유도체와 반응시켜 4-모르포리닐카르보닐메틸-2-페닐이미노-1,3-티아졸린 2, 피페리디닐카르보닐메틸-2-페닐이미노-1,3-티아졸린 3을 좋은 수율(27-98%)로 합성하였다. 화합물 3의 벼 도열병원균에 대한 항균력은 피페리디닐기가 C-4 위치에 치환되어 있고 2-페닐이미노기의 페닐기의 ortho 및 para 위치에 불소가 포함된 화합물의 경우(3j)에 가장 높았다 (100 ppm, 90%). 이것으로 미루어보아 2-페닐이미노-1,3-티아졸린 계열의 C-4위치의 치환체는 이 계열 화합물의 벼도열병균에 대한 항균활성을 나타내는데 보조적인 역할을 하는 것으로 생각된다.
