Potentiometric Study of Transition Metal Ions Complexes of Hexadentate($N_4$, $O_2$) Ligands

질소-산소계 여섯 자리 리간드들의 전이금속이온 착물에 대한 전위차법 연구

  • 김선덕 (대구대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 김준광 (대구대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 이우식 (경원 전문대 환경공업과)
  • Published : 20001200

Abstract

The open-chain hexadentate N$_4$, O$_2$ ligands 1,13-bis(2-hydroxybenzyl)-2,5,9,12-tetraazatridecane-tetrahydrochloride (BSATD${\cdot}$4HCl) and 1,14-bis (2-hydroxybenzyl)-2,6,9,12-tetraazatetradecane-tetrahydrochloride (BSATED${\cdot}$ 4HCl) have been synthesized as their tetrahydrochloride salt and characterized by EA, IR, NMR and Mass. Their proton dissociation constants(log$K^{n}_{H}$) and stability constants(log$K_{ML}$) for Cu(II), Ni(II), Co(II), and Zn(II) ions were determined in aqueous solution by potentiometry and compared with those of analogous N$_4$, O$_2$ ligands contain ethylenic spacers or propylenic spacers, which make six-membered chelate rings between the aliphatic nitrogen atoms. Synthesis and characterization of [Cu(BSATD)]ClO$_4$ and [Cu(BSATED)](ClO$_4$)$_2$ complexes are described.

열린 고리 형태의 질소-산소계 여섯 자리 리간드 1,13-bis(2-hydroxybenzyl)-2,5,9,12-tetraazatridecane-tetrahydrochloride(BSATD${\cdot}$4HCl)와 1,14-bis(2-hydroxybenzyl)-2,6,9,12-tetraazatetradecanetetrahydrochloride(BSATED${\cdot}$4HCl)을 네 개의 염산염으로 합성하여 원소분석, 적외선 분광법, 핵 자기 공명법 및 질량스펙트럼으로 합성을 확인하였다. 합성된 리간드들의 산 해리상수값(log$K^{n}_{H}$)과 Cu(II), Ni(II), Co(II) 및 Zn(II)에 대한 안정도 상수 값 (log$K_{ML}$)을 전위차 적정법으로 구하고, 지방족 아민의 질소 원자들 사이에 에틸렌기와 프로필기를 포함하는 리간드들의 고리길이 효과에 따른 산 해리상수 특성 및 전이금속에 대한 안정도상수값에 미치는 영향을 고찰하였다. 그리고 $[Cu(BSATD)]ClO_4$$[Cu(BSATED)](ClO_4)_2$구리(II)착물을 합성하여 그 성질을 알아보았다.

Keywords

References

  1. Inorg Chem. v.8 William, C. H.;Everett, G. W.
  2. Bull. Chem. soc. jpn v.63 Tsukahara, K.;Yoshida, Y.;Kasuga, K.
  3. Ionorg. Chem. v.10 Coleman, W. M.;Taylor, L. T.
  4. Inorg. Chem. v.16 Freyberg, D. P.;Mockler, G. M.;Sinn, E.
  5. J. C. S. Dalton Freyberg, D. P.;Mockler, G. M.;Sinn, E.
  6. J. Korean Chem. Soc. v.38 Kim. S. D.;Sin, Y. Y.;Jang, G. H.
  7. J. Am. Chem. Soc. v.24 Ekk Sinn.;Greig Sim.;Eric, V. D.;Micchael, F. T.
  8. Inorg. Chem. v.33 Boinnard, D.;Bousseksou, A.;Dworkin, A.
  9. Inorg. Chem. v.34 Wong, E.;Liu, S.;Lugger, T.
  10. Anal. Sci. Tech. v.9 Kim. S. D.;Jang, G. H.;Kim. J. K.;Joung, J. J.
  11. Inorg. Chim. Acta v.50 Bailey, N. A.;Cummins, D.;Mckenizie, E. D.
  12. Inorg. chem. v.22 Riley, P. E.;Pecoraro, V. L.;Carrano. C. J.
  13. Polyhedron. v.13 Pillai, M. R. A.;Barnes, C. L.;Schlemper, E. O.
  14. J. Korean Chem. Soc. v.42 no.5 Kim, S. D.;Jang, G. H.;Kim, J. K.
  15. Determination and Use of Stability Constants Martell, A. E.;Motekaitis, R. J.
  16. Inorg. Chem v.27 Motekaitis, R. J.;Martell, A. E.;Murase, I.;Lehn, J. M.;Hosseini, W. M.
  17. Inorg. Chem. v.28 Motekaitis, R. J.;Rudolf, P.;Martell, A. E.;Clearfield, A.
  18. J. Chem. Soc. Dalton, Trans. Arago, J.;Bencini, A.;Rodriguez, A.
  19. J. Chem. Soc., Dalton, Trans. Arago, J.;Bencini, A.;Soriano, C.
  20. Inorganic Chemistry(3rd ed.) Huheey, J. E.