Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

Electronic Structure and Chemical Reactivity of Transition Metal Complexes (Part 16). A Spectroscopic Study on the Electronic Structure of cis-[Cr(cyclam)$Cl_2$]Cl

전이금속 착물의 전자 구조 및 화학적 반응성 (제 16 보). cis-[Cr(cyclam)$Cl_2$]Cl의 전자 구조에 관한 분광학적 연구

  • Choi, Jong-Ha (Department of Chemistry, Andong National University)
  • 최종하 (안동대학교 자연과학대학 화학과)
  • Published : 19950700
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Abstract

The electronic structure of cis-$[Cr(cyclam)Cl_2]Cl$ has been investigated by the emission and excitation spectroscopy at 77K, and infrared and visible spectroscopy at room temperature. The ten electronic transitions due to spin-allowed and spin-forbidden are assigned. The zero-phonon line in the excitation spectrum splits into two components by $139\;cm^{-1}$, and it can be reproduced by modern ligand field theory. According to the results of ligand field analysis, we can confirm that nitrogen atoms of the cyclam ligand have a strong ${\sigma}$-donor character, but chloride ligand has weak ${\sigma}-$ and ${\pi}-$donor properties toward chromium(III) ion.

cis-$[Cr(cyclam)Cl_2]Cl$의 전자 구조를 77K의 방출 및 들뜬 상태 분광법을 비롯하여, 실온의 적외선과 가시선 분광법을 이용하여 연구하였다. 스핀-허용 및 스핀-금지에 해당하는 10개의 순수 전자전이의 성분을 배정하였다. 들뜬 상태 스펙트럼에서 0-0 띠는 $139\;cm^{-1}$로 분리되었으며, 이러한 갈라짐을 현대 리간드장 이론으로 재현할 수 있었다. 리간드장 해석의 결과에 의하면 cyclam의 N 원자는 Cr(III) 이온에 강한 ${\sigma}$-주개로 작용하는 반면에 Cl 리간드는 약한 ${\sigma}-$ 및 ${\pi}-$주개의 성질이 있음을 확인할 수 있었다.

Keywords

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