Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

The Effect of Pressure on the Iododestannylation between Tetramethyltin and Iodine

Tetramethyltin과 Iodine 사이의 Iododestannylation에 대한 압력의 영향

  • 권오천 (한양대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 이영훈 (한서대학교 화학과) ;
  • 전인성 (한양대학교 자연과학대학 화학과)
  • Published : 19950500
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Abstract

UV spectrophotometric investigation has been carried out on the system of charge-transfer (CT) complex with iodine and tetramethyltin in carbon tetrachloride solvent. The transient CT absorption spectrum can be observed in ${\lambda}_{max}=270nm$ and the subsequent disappearance of CT absorption spectrum was accompained by the cleavage of tetramethyltin with iodine (iododestannylation). From there, the rate constants for the iododestannylation were determined at 10, 20 and $35^{\circ}C$ up to 1200 bar and the reaction rates were increased with increasing temperature and pressure. From these rate constants, the values of the activation parameters (${\Delta}V^{\neq},\;{\Delta}{\beta}^{\neq},\;{\Delta}H^{\neq}\;and\;{\Delta}S^{\neq}$) were obtained and from these values discussed in terms of solvent structure variation of transition state and mechanism. From these results, it was found that the reaction is followed with $S_F2$ mechanism and weakened $S_F2$ mechanism nature by increasing pressure.

요오드와 테트라메틸주석간의 전하이동에 따른 상호작용을 사염화탄소 용매내에서 분광학적 방법으로 연구하였다. 이들의 결과로부터 일시적인 전하이동 착물의 흡수 스펙트 럼(${\lambda}_{max}=270nm$)이 관찰되었으며, 흡수스펙트럼의 후속적인 감소현상으로 요오드에 의한 테트라메틸주석의 분해반응임을 알았다(iodoedestannylation). 따라서 Iodoedestannylation에 대한 속도 상수를 온도 10, 25 및 $35^{\circ}C$ 압력을 1200 bar까지 변화 시켜가면서 측정하였으며, 이때의 반응속도상수는 온도와 압력에 따라 증가함을 알았다. 이 반응속도 상수로부터 ${\Delta}V^{\neq},\;{\Delta}{\beta}^{\neq},\;{\Delta}H^{\neq}$ 및 ${\Delta}S^{\neq}$의 값을 구했으며 이들 값으로부터 전이상태의 용매구조 변 화 및 메카니즘을 규명하였다. 이러한 사실로부터 본 반응은 $S_F2$ 메카니즘이 지배적 이며 압력이 증가함에 따라 $S_F2$의 성격이 약화됨을 알았다.

Keywords

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