Light-Induced Electron Transfer Reactions in FeⅡ-CoⅢ Binuclear Complexes

$Fe^{II}-Co^{III}$이핵착물의 광유발 전자이동반응

  • Published : 19940800

Abstract

Light-induced electron transfer reaction within binuclear complex $(NC)_5FeII-L-CoIII(NH_3)_5$ was studied with steady-state photolysis and the rate constants were measured for various bridging lignands. klight and quantum yields for BP, PHEN, DAP having conjugation between metal binding sites were about $3{\times}10^{-2} sec^{-1}$ and 1, and for BPEA having no conjugation were about $2{\times}10^{-4} sec^{-1}$ and 0.03. Light-induced electron transfer reaction within binuclear complex was proved to be the chemical mechanism which had charge transfer excited state MLCT*.

이핵착물 $(NC)_5FeII-L-CoIII(NH_3)_5$ 분자내에서의 광유발 전자이동반응을 정류상태 광분해 실험으로 조사하여 속도상수를 결정하고 다리리간드 L의 종류에 따른 영향을 고찰하였다. 금속 결합자리 사이에 콘쥬게이션이 유지되는 BP, PHEN, DAP 리간드는 klight가 약 $3{\times}10^{-2} sec^{-1}$, 양자수율이 상한값인 1이였으며 콘쥬게이션이 유지되지 못하는 BPEA리간드인 klight가 약 $2{\times}10^{-4} sec^{-1}$, 양자수율이 0.03으로 측정되었다. 이로부터 광유발 전자이동반응이 전하이동 들뜬 상태 MLCT*를 거치는 "화학적 메카니즘"인 것으로 증명하였다.

Keywords

References

  1. Prog. Inorg. Chem. v.30 Haim, A.
  2. J. Am. Chem. Soc. v.98 Piering, D. A.;Malin, J. M.
  3. J. Am. Chem. Soc. v.100 Malin, J. M.;Ryan, D. A.;O'Halloran, T. V.
  4. J. Am. Chem. Soc. v.88 Wegner, E. E.;Adamson, A. W.
  5. Inorg. Chem. v.20 Malin, J. M.;Brunschwign, B. S.;Brown, G. M.;Kwan, K.-S.
  6. Prog. Inorg. Chem. v.30 Haim, A.
  7. Pure & Appl. Chem. v.55 Haim, A.
  8. Photochemistry of Coordination Compounds Balzani, V.;Carassiti, V.
  9. Inorg. Chem. v.17 Figard, J. E.;Petersen, J. D.
  10. Inorg. Chem. v.24 Jurtis, J. C.;Bernstein, J. S.;Meyer, T. J.
  11. J. Phys. Chem. v.90 Schanze, K. S.;Neyhart, G. A.;Meyer, T. J.
  12. J. Am. Chem. Soc. v.103 Szecsy, A. P.;Haim, A.
  13. J. Am. Chem. Soc. v.101 Jwo, J. J.;Gaus, P. L.;Haim, A.
  14. Acc. Chem. Res v.8 Haim, A.
  15. 공업과 화학의 진보 v.29 이규환
  16. Acc. Chem. Res v.26 Gust, P.;Moore, T. A.;Moore, A. L.
  17. Acc. Chem. Res. v.26 Saveant, J. M.
  18. Biophysical J. v.18 Hopfoeld, J. J.
  19. J. Am. Chem. Soc. v.111 Lee, G.-H.;Ciana, L. D.;Haim, A.