Studies on the Oxidative Addition Reactions of 1-Bromosilatranes to $SnBr_2$

1-브로모실라트란의 $SnBr_2$ 에 대한 산화성 첨가반응 연구

  • 김명운 (한국과학기술원 화학과 및 분자과학연구센터) ;
  • 어동선 (한국과학기술원 화학과 및 분자과학연구센터) ;
  • 신호철 (한국과학기술원 화학과 및 분자과학연구센터) ;
  • 김진권 (한국과학기술원 화학과 및 분자과학연구센터) ;
  • 도영규 (한국과학기술원 Department of Chemistry)
  • Published : 19940300

Abstract

The oxidative addition reaction has been employed to synthesize heteropolynuclear compounds containing Si-M bonding interaction between the silicon atom of silatrane, pentacoordinate silicon derivative with transannular Si-N dative bond, and the main group element. The reaction of $SnBr_2 with 1-bromosilatrane(1a) in acetonitrile gives the mixture of yellow(2a) and white(2b) solids which were isolated and charaterized by ^1H-NMR, ^{29}Si-NMR, ^{119}Sn-NMR and Mass spectroscopy. The yellow compound was characterized as 1-tribromotinsilatrane which had Si-Sn bonding interaction. The reaction of SnBr2 with 1-bromo-3,7,10-trimethylsilatrane(1b) in methanol gives the Sn(Ⅳ) complex, N[CH_2CH(CH_3)O]_3SiSnBr_3(CH_3OH)_2(3),$ which was characterized by various means.

산화성 첨가반응을 이용하여 실라트란(분자내 Si-N고리횡단 상호작용을 갖는 5-배위의 규소화합물)의 규소원자와 주족원소간에 Si-M 결합작용이 있는 새로운 이종다핵 화합물을 합성하려고 시도하였다. 1-브로모실라트란(1a)과 $SnBr_2를 반응시켜 노란색(2a)과 흰색(2b)의 고체 혼합물을 얻었고 용해도 차에 의해 각각을 분리하여 ^1H-NMR, ^{29}Si-NMR, ^{119}Sn-NMR, Mass스펙트럼으로 규명한 결과 노란색 화합물만이 Si-Sn결합을 갖는 것으로 판명되었다. SnBr_2를 1-브로모-3,7,10-트리메틸실라트란(1b)과도 반응시켜 Si-Sn 결합을 갖는 화합물, N[CH_2CH(CH_3)O]_3SiSnBr_3(CH_3OH)_2(3)$을 분리하여 여러가지 방법으로 확인하였다.

Keywords

References

  1. J. Organomet. Chem. v.223 Voronkov, M. G.;Dyakov, V. M.;Kirpichenko, S. V.
  2. Organometallics v.10 Gordon, M. S.;Carroll, M. T.;Jensen, J. H.
  3. Inorg. Chem. v.32 Kim, M. W.;Uh, D. S.;Kim, S.;Do, Y.
  4. Main Group Met. Chem. v.16 Uh, D. S.;Do, Y.;Lee, J.-H.;Suh, I.-H.
  5. Organometallics v.9 Carre, F.;Cerveu, G.;Chuit, C.;Corriu, R. J. P.;Nayyar, N. K.;Reye, C.
  6. Polyhedron v.7 Nasim, M.;Saxena, A. K.;Pande, L. M.
  7. J. Am. Chem. Soc. v.113 Garant, R. G.;Daniels, L. M.;Das, S. K.;Janakiraman, M. N.;Jacobson, R. A.;Verkade, J. G.
  8. Organometallics v.11 Oh, A.-S.;Chung, Y. K.;Kim, S.
  9. Organometallics v.9 Cerveau, G.;Chuit, C.;Colomer, E.;Corriu, R. J. P.;Reye, C.
  10. v.84 Voronkov, M. G.;Top. Curr. Chem.
  11. Top. Curr. Chem. v.131 Tandura, S. N.;Voronkov, M. G.;Alekseev, N. V.
  12. Coord. Chem. Rev. v.99 Haiduc, I.;Silvestru, C.
  13. J. Chem. Soc. Chem. Commun Eaborn, C.;Odell, K. J.;Pidcock, A.;Scollary, G. R.
  14. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. v.27 Chan, D. M. T.;Mayder, T. B.
  15. The Manipulations of Air-Sensitive Compounds Shriver, D. F.
  16. Purification of Laboratory Chemicals(2nd Ed.) Perrin, D. D.;Armarego, W. L. F.;Perrin, D. R.
  17. J. Am. Chem. Soc. v.93 Frye, C. L.;Vincent, C. A.;Finzel, W. A.
  18. Multinuclear NMR no.Chap. 11 Kennedy, J. D.;McFarlane, W.;Mason, J.(ed.)