질소, 산소, 인 주개 리간드를 갖는 몰리브덴 (Ⅲ) 및 (Ⅳ) 착물의 합성과 특성 (제 3 보)

Synthesis and Characterization of Molybdenum(Ⅲ) and (Ⅳ) Complexes with N, P, O-Donating Ligands(Ⅲ)

  • 김은기 (경북대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 유은영 (경북대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 박유철 (경북대학교 자연과학대학 화학과)
  • 발행 : 19940200

초록

$MoCl_4(MeCN)_2$과 N, P, O주개 리간드를 반응시켜 새로운 몰리브덴(Ⅲ) 및 (Ⅳ)착물을 합성하였으며 원소분석과 적외선 및 전자 흡수스펙트럼 등을 이용하여 그 특성을 조사하였다. 사용한 리간드는 3,5-Lutidine, 1,2-phenylenediamine, 8-hydroxyquinoline, 9,10-phenanthrenequinone, triphenylphosphine 과 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane이다. 합성된 몰리브덴(Ⅳ) 착물의 Mo-Cl 신축진동은 몰리브덴(Ⅲ)착물보다 증가한 영역에서 나타나므로, M-Cl 신축진동의 위치는 금속의 산화수에 비례한다는 사실과 잘 일치한다. 한자리 리간드의 착물에서는 Mo-Cl신축진동에 의해 강한 한 개의 흡수띠가 나타나는 반면, 두자리 리간드의 착물에서는 강한 네 개의 흡수띠가 나타나므로 이들 각각 trans($D_{4h}$)및 cis($C_{2v}$) 대칭임을 알 수 있다. 몰리브덴(Ⅲ)착물에서 acetonitrile의 C≡N 신축진동은 자유 리간드(2260 $cm^{-1}$)보다 약 30 $cm^{-1}$ 증가한 위치에서 나타나므로 이들 착물은 acetonitrile이 배위된 것을 알 수 있다. 이상의 분광학적 분석 결과를 종합해 보았을 때 $[MoCl_4(L)_2]$,[Mo$Cl_4$(L^L)], $[MoCl_3(L)_2MeCN]$ 및 [Mo$Cl_3$(L^L)MeCN]과 같은 팔면체 구조의 착물임을 알 수 있었다.

Some molybdenum(III) and (IV) complexes have been prepared from the reaction of $MoCl_4$·2MeCN with N, P, O-donating ligands and characterized by elemental analysis, infrared and UV-Visible spectroscopy. 3,5-Lutidine, 1,2-phenylenediamine, 8-hydroxyquinoline, 9,10-phenanthrenequinone, triphenylphosphine and 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane were chosen as coordinating ligands. Stretching frequencies $\upsilon$ (Mo-Cl) of Mo(IV) appear at higher frequencies than those of Mo(III) complexes due to the increasing oxidation number of metal. $MoCl_4(L)_2$ exhibit one Mo-Cl stretching frequency, whereas Mo$Cl_4$(L^L) exhibit four Mo-Cl stretching frequencies. The number of Mo-Cl stretching frequency suggestes the former complexes have trans($D_{4h}$) and the latter complexes have cis($C_{2v}$) symmetry. Stretching frequency ${\nu}g(C{\equiv}N)$ of acetonitrile in Mo(III) complexes are shifted to about 30 $cm^{-1}$ higher frequency compared with that of a free ligand (2260 $cm^{-1}$). These spectral data indicates that Mo(III) complexes are in the octahedral geometries with the coordinated acetonitrile. Finally each molybdenum(III) and (IV) complexes showed the following formulation; $[MoCl_4(L)_2]$,[Mo$Cl_4$(L^L)], $[MoCl_3(L)_2MeCN]$ and [Mo$Cl_3$(L^L)MeCN].

키워드

참고문헌

  1. Comprehensive Inorganic Chemistry(1st Ed.) v.3 Rollison, C. L.;Bailar, J. C.(ed.)
  2. Quart. Rev. v.20 Michell, P. C. H.
  3. J. Chem. Soc. Dalton Trans. Boorman, P. M.;Mabbs, F. E.
  4. Polyhedron v.5 Bishop, P. T.;Zubieta, J. A.
  5. Coord. Chem. Rev. v.1 Michell, P. C. H.
  6. Comprehensive Coordination Chemistry(1st Ed.) v.3 Gillard, R. D.;Wilkinson, G.(ed.)
  7. Coord. Chem. Rev. v.17 Spivack, B.;Pori, Z.
  8. Molybdenum Enzymes Garner, C. D.;Bristow, S.;Spiro, T. E.(ed.)
  9. J. Inorg. Nucl. Chem. v.34 Carmichael, W. M.;Edwards, D. A.
  10. J. Chem. Soc. Dalton Trans. Can, C. T.
  11. Mol. Phy. v.9 Furani, C.;Piovesana, O.
  12. Acta Chem. Scand. v.8 Jorgensen, C. K.
  13. Inorg. Syn. v.7 Jonassen, H. B.;Bailin, L. J.
  14. Inorg. Nucl. Chem. Lett. v.8 Andruchow, W.;Dilliddo, J.
  15. J. Chem. (A) Smith, P. W.;Wedd, A. G
  16. Inorg. Chem. v.11 Westland, A. D.;Murrithi, N.
  17. J. Kor. Chem. Soc. v.36 Oh, S. O.;Lyou, E. Y.
  18. J. Kor. Chem. Soc. v.37 Oh, S. O.;Lyou, E. Y.
  19. J. Allen, E. A.;Fowles, W. A.
  20. J. Chem. Soc. Dalton Trans. Anker, M. W.;Wedd, A. G.
  21. Inorg. Syn. v.24 Dilworth, J. R.;Zubieta, J.
  22. J. Chem. Soc. Allen, E. A.
  23. Inorg. Chem. Furani, C.
  24. Mol. Phys. v.9 Furani, C.;Piovesana, O.
  25. Austr. J. Chem. v.10 Irving, R. J.;Steele, M. C.
  26. J. Wardlaw, W.;Harding, A. J. I.
  27. Bull. Chem. Soc. Jpn. v.54 Morita, T. S.;Sasaki, Y.
  28. Spectrochimica Acta v.21 Clark, R. J. H.
  29. Infrared Spectra of Inorganic and Coordination Compounds(2nd Ed.) Nakamoto, K.
  30. J. Chem. Soc. Feenan, A.;Fawles, G. W.
  31. Spectrochimica Acta v.21 Fong, D. M.;Mccarthy, P. J.;Nakamoto, K.
  32. Inorg. Chem. v.4 Clack, R. J. H.;Williams, C. S.
  33. Inorg. Chem. v.31 Hopkins, M. D.;Gray, H. B.