Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

Structure-Reactivity Relationship of Benzylbenzenesulfonates (Part Ⅰ.) Mechanism of the Reaction of Benzylbenzenesulfonates with Pyridines

Benzylbenzenesulfonate류의 구조-반응성 관계 (1 보). Benylbenzenesulfonate류와 피리딘류의 반응 메카니즘

  • Duk-Young Cheong (Department of Chemistry Education, Kyungpook National University) ;
  • Jong-Hwan Park (Department of Chemistry Education, Kyungpook National University) ;
  • Jeong-Min Kweon (Department of Chemistry Education, Kyungpook National University) ;
  • Soo-Dong Yoh (Department of Chemistry Education, Kyungpook National University) ;
  • Kwang-Taik Shim (Department of Industrial Chemistry, Ulsan Junior College)
  • 정덕영 (경북대학교 화학교육과) ;
  • 박종환 (경북대학교 화학교육과) ;
  • 권정민 (경북대학교 화학교육과) ;
  • 여수동 (경북대학교 화학교육과) ;
  • 심광택 (울산전문대학 공업화학과)
  • Published : 1994.12.20
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Abstract

The Menschutkin type reactions of substituted (Z)-benzyl (X)-arenesulfonates with substituted(Y)-pyridines were studied by the electroconductometric method in acetonitrile at $35\circC$. Hammett $\rho$ values were calculated by the second order rate constants for the reaction of substituted (Z)-benzyl (X)-arenesulfonates with substituted (Y)-pyridines. The negative $\rho_Y$ values meant positive charge development on the nitrogen of pyridine at transition state owing to the charge development on the oxygen atom of benzenesulfonate. And the negative $\rho_Z$ values meant positive charge development on the benzylic carbon. Application of the multi-Hammett interaction,│$\rho_YZ$│ > │$\rho_XY$│ > │$\rho_ZX$│, the Menschutkin type reaction of substituted benzyl arenesulfonates with substituted pyridines was shown to be dissociative $S_N2$ mechanism.

치환(Z)-벤질(X)-아렌 술포네이트류와 치환(Y)-피리딘과의 Menschutkin형 반응을 $35\circC$ 아세토니트릴 용액에서 전기전도도법으로 측정하였다. 이 반응의 2차 반응속도상수로부터 Hammett $\rho$값을 구하였다. 음의 $\rho_Y$값은 전이 상태에서 친핵체로부터 기질의 벤질기에 하전이동이 일어나 친핵체의 질소에 양의 하전을 띤다. 양의 $\rho_X$값은 이탈기인 술포네이트에 음의 하전이 발달되어 있음을 나타내며 음의 $\rho_Z$값은 반응 중심인 벤질 탄소에 양의 하전을 띠고 있음을 각각 나타낸다. 복합 Hammett의 상호작용 항은 │$\rho_YZ$│ > │$\rho_XY$│ > │$\rho_ZX$│의 순으로 나타났으며 이들의 결과로부터 치환 benzyl arenesulfonate류와 치환 pyridine류의 반응은 dissociative $S_N2$으로 진행됨을 알 수 있었다.

Keywords

References

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