Nonstoichiometry of the Cerium Dioxide

이산화세륨의 비화학량론

  • 여철현 (연세대학교 이과대학 화학과) ;
  • 김정근 (연세대학교 이과대학 화학과) ;
  • 류광선 (연세대학교 이과대학 화학과) ;
  • 이은석 (청주대학교 이공대학 화학과) ;
  • 최중길 (연세대학교 이과대학 화학과)
  • Published : 1993.04.20

Abstract

The x values and electrical conductivities of the nonstoichiometric compounds$ CeO_{2-x} have been measured in a temperature range from 600 to 1200$^{\circ}C$ under oxygen partial pressure of $2{\times}10^{-1}{\sim}1{\times}10^{-4}$ atm. The enthalpy of the defect formation shows an endothermic process with the oxygen partial pressure dependence (1/n value) of -1/3.18 ∼ -1/3.69. The activation energy and 1/n value for the electrical conductivity are estimated as 1.75 eV and -1/4, respectively. According to the x values, the $\sigma$ values, and the thermodynamic data, the defect structure of the ceria seems to be the formation of singly charged negative oxygen vacancies. The n-type semiconducting behaviors could be explained by the presence of excess metals in the lattice as the conduction electron donor.

비화학량론적 화합물 $CeO_2-x의 비호학량 x값과 전기전도도를 600~1200$^{\circ}C$의 온도 범위와 $2{\times}10^{-1}{\sim}1{\times}10^{-4}$ atm이 산소분압 범위에서 측정하였다. 결함생성 엔탈피는 흡열과정임을 보이며 산소분압의존성 도는 1/n 값은 -1/3.18 ∼ -1/3.69까지 변하였다. 전기전도도의 활성화에너지와 1/n값은 각각 1.75 eV 와 -1/4이었다. 비화학량 x값, 전기전도도 $\sigma$값 및 열역학적 데이타로부터 이산화세륨의 결함구조는 1가로 하전된 산소공위이며 과잉금속이 전도성 전자주게의 역할을 하는 n-형 반도체이다.

Keywords

References

  1. Z. Anorg. Allgem. Chem. v.277 G. Brauer;H. Gradinger
  2. J. Inorg. Nucl. Chem. v.1 D. J. M. Bevan
  3. J. Inorg. Nucl. Chem. v.26 D. J. M. Bevan;J. Kordis
  4. Phys. Rev. v.133 no.5A C. J. Kevane
  5. J. Inorg. Nucl. Chem. v.16 G. Brauer;K. A. Gingerich
  6. J. Am. Cer. Soc. v.50 no.12 P. Kofstad;A. Z. Hed
  7. J. Electrochem. Soc. v.122 no.2 H. L. Tuller;A. S. Nowick
  8. J. Phys. Chem. Solids v.44 no.7 D. Y. Wang;A. S. Nowick
  9. Journal De Physique v.C5 M. P. Anderson;A. S. Nowick
  10. Solid State Ionics v.2 D. Y. Wang;D. S. Park;J. Griffith;A. S. Nowick
  11. Solid State Ionics v.5 R. G. Anderson;A. S. Nowick
  12. J. Mater. Sci. v.23 H. Yahiro;T. Ohuchi;K. Eguchi;H. Arai
  13. J. Electrochem. Soc. v.121 no.1 R. N. Blumenthal;R. L. Hofmaier
  14. Rare Earth Research II E. H. Greener;J. M. Wimmer;W. H. Hirthe;Karl S. Vorres(ed.)
  15. J. Electrochem. Soc. v.126 no.2 H. L. Tuller;A. S. Nowick
  16. Powder Metall 6. Intern. v.21 no.1 A. S. Abd El-Halim;N. M. Abdelmonem;N. A. Afify;G. Abd El-Hamid
  17. Anal. Chem. v.29 no.8 A. W. Czanderna;J. M. Honing
  18. L'onde Electrique v.35 no.335 J. Laplume
  19. J. Phy. Chem. Solids v.48 no.8 C. H. Yo;S. H. Park;J. S. Choi;M. S. Pyon
  20. J. Chem. Phys. v.38 E. H. Geener;G. A. Fehr;W. M. Hirthe
  21. Solid State Physics v.3 F. A. Kroger;H. J. Vink;F. Seitz(ed.);D. Turnbell(ed.)