대한화학회지 (Journal of the Korean Chemical Society)

  • 제37권11호
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  • Pages.951-960
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  • 1993
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  • 1017-2548(pISSN)
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  • 2234-8530(eISSN)
대한화학회 (Korean Chemical Society)
권호 표지

수용액에서 $Hg^{2+}$에 의한 trans-[Co(3,2,3-tet)X$_2]^+$ (3,2,3-tet = 4,7-diazadecane-1,10-diamine, $X_2\;=\;Cl_2,\;(NO_2)Cl,\;Br_2,\;(NO_2)Br,\;(NO_3)_2)$ 착물의 아쿠아 반응

$Hg^{2+}$-induced Aquation of trans-[Co(3,2,3-tet)$X_2]^+$ (3,2,3-tet = 4,7-diazadecane-1,10-diamine, $X_2\;=\;Cl_2,\;(NO_2)Cl,\;Br_2,\;(NO_2)Br,\;and\;(NO_3)_2)$ Complexes in Aqueous Solution

  • 윤두천 (영남대학교 이과대학 화학과) ;
  • 오창언 (영남대학교 이과대학 화학과) ;
  • 도명기 (영남대학교 이과대학 화학과)
  • 발행 : 1993.11.20
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초록

수용액상에서 $Hg^{2+}$에 의한 trans-[Co(3,2,3-tet)$X_2]^+$ (3,2,3-tet = 4,7-diazadecane-1,10-diamine, $X_2\;=\;Cl_2,\;(NO_2)Cl,\;Br_2,\;(NO_2)Br,\;(NO_3)_2)$ 착물의 아쿠아 반응이 연구되었다. 생성물을 확인하고 반응메카니즘을 추정하기 위하여 크로마토그래피를 사용하였고 전자흡수 스펙트럼을 측정하였다. 그 결과 네자리 리간드인 3,2,3-tet가 배위된 여러가지 $trans-[Co(3,2,3-tet)X_2]^+$ 착물은 각각 아쿠아된 trans-[Co(3,2,3-tet)$(OH_2)_2]^{3+}$ 착물을 거쳐 cis-${\beta}$-[Co(3,2,3-tet)$(OH_2)_2]^{3+}$ 착물이 생성되었다. $Hg^{2+}$에 의한 trans-$[Co(3,2,3-tet)Cl_2]^+$ 착물과 trans-[Co(3,2,3-tet)$(NO_2)Cl]^+$ 착물의 아쿠아 반응에 대한 메카니즘을 추정하기 위하여 속도론적 조사를 하였따. 그 결과 $trans-[Co(3,2,3-tet)Cl_2]^+$ 착물은 D(dissociative)-메카니즘으로 진행되었고, trans-[Co(3,2,3-tet)$(NO2_)Cl]^+ $착물은 $I_d$(interchange dissociative)-메카니즘으로 진행되었다. 그리고 입체화학적인 거동을 조사하기 위하여 라세미(R,R:S,S)3,2,3-tet 대신에 키랄성이 R,R인 3,2,3,-tet를 배위시킨 trans-$[Co(R,R-3,2,3-tet)Cl_2]^+$ 착물에 $Hg^{2+}$를 용리시켰을 때 아쿠아 반응에 대한 원편광이색성(circular dichroism) 스펙트럼을 측정하여 그 절대구조를 확인한 결과 ${\Delta}-cis-{\beta}$-[Co(R,R-3,2,3-tet)$(OH_2)_2]^{3+}$ 착물이 생성되었다.

$Hg^{2+}$-induced aquation trans-[Co(3,2,3-tet)$X_2]^+$(3,2,3-tet = 4,7-diazadecane-1,10-diamine, $X_2\;=\;Cl_2,\;(NO_2)Cl,\;Br_2,\;(NO_2)Br,\;(NO_3)_2)$ complexes was investigated in aqueous solution. The products and the reaction mechanism were confirmed by chromatography, UV/Vis. spectrum, and circular dichroism (CD) spectrum. From the results, $Hg^{2+}$-induced aquation of 3,2,3-tet system has been produced cis-${\beta}$ complex via trans complex. The kinetic studies on $Hg^{2+}$-induced aquation of trans-[Co(3,2,3-tet)$Cl_2]^+$ complex and trans-[Co(3,2,3-tet)$(NO_2)Cl]^+$ complex were also carried out to study the reaction mechanism. The results show that trans-[Co(3,2,3-tet)$Cl_2]^+$ complex undergoes the D(dissociative)-mechanism and trans-[Co(3,2,3-tet)$(NO_2)Cl]^+$ complex $I_d$(interchange dissociavite)-mechanism. In order to confirm steric course for the reaction mechanism, $Hg^{2+}$-induced aquation on trans-[Co(R,R-3,2,3-tet)$Cl_2]^+$ complex to which chiral R,R-3,2,3-tet was coordinated instead of the racemic(R,R:S,S) 3,2,3-tet was used has been examined by CD spectrum. From the results, the final complex was confirmed to be ${\Delta}-cis-{\beta}$-[Co(R,R-3,2,3-tet)$(OH_2)_2]^{3+}$ complex indicating the chirality was retained through whole process.

키워드

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