Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

^1H $-NMR Studies on Ln^{3+}$-DMF Systems (Ⅰ). Exchange Rates and Proton Chemical Shifts of CHO Group

Ln^{3+}$-DMF계의 ^1H $-NMR 연구 (Ⅰ). DMF 분자의 교환과 CHO기의 양성자 화학적이동

  • 이미경 (성심여자대학 화학과) ;
  • 윤창주 (성심여자대학 화학과) ;
  • 최영상 (고려대학교 이과대학 화학과)
  • Published : 1992.06.20
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Abstract

Proton lineshapes and chemical shifts of paramagnetic solutions of Ln$(NO_3)_3$ in DMF have been measured over the temperature range 240K to 3807K. Solvation sphere exchange rates and the thermodynamic exchange parameters for CHO group of the DMF molecules have been extracted from these data. The results were established through a detailed analysis and discussion of the temperature depending data of the 1/$T_2$ and ${\Dellta}{\omega}$ data were analyzed in detail, and it has been found that delocalization of the unpaired electron spin from some $Ln^{3+}$ ion to DMF molecules beyond the first solvation shell would occur, giving rise to a scalar relaxation contribution in the bulk solvent.

Ln$(NO_3)_3$/DMF 상자성 용액의 양성자 선-나비와 화학적이동을 240 K부터 380 K 사이에서 측정하였다. 이들 데이터로부터 DMF 분자의 CHO기에 대한 배위구 교환속도와 열역학 교환파라미터를 추출하였다. 1/$T_2$ 와 ${\Dellta}{\omega}$ 데이터의 온도의존성을 자세하게 분석하고 고찰하여 결과를 정리하였다. 분석의 결과를 살펴보면 짝짓지 않은 전자 스핀이 몇몇 $Ln^{3+}$이온에서 첫 배위구를 넘어 퍼지면서 bulk 용매의 DMF 분자로 스칼라이완의 기여를 제공하는 것 같다.

Keywords

References

  1. Lanthanide Probes in Life, Chemical and Earth Sciences J.-C. G. Buenzil;G. R. Choppin(ed.)
  2. J. Chem. Phys. v.28 M. H. McConell
  3. J. Chem. Phys. v.37 T. J. Swift;R. E. Connick
  4. J. Chem. Phys. v.27 N. Bloembergen
  5. Z. Phys. Chem. Neue Folge v.2 no.Suppl-H D. Kaltenmeier;H. G. Hertz
  6. Inorg. Chem. v.5 N. A. Matiyoff
  7. Systematics and the Properties of the Lanthanides S. P. Sinha(ed.)
  8. J. Am. Chem. Soc. v.95 J. Hodgkinson;R. B. Jordan
  9. J. Am. Chem. Soc. v.90 D. Fiat;R. E. Connick
  10. J. Chem. Phys. v.34 N. Bloembergen;L. O. Morgan
  11. Z. Electrochem. v.65 H. G. Hertz
  12. J. Mag. Resonance v.8 B. Bleaney
  13. Aust. J. Chem. v.25 R. M. Golding;M. P. Halton
  14. J. Am. Chem. Soc. v.105 M. Singh;J. J. Reynolds;A. D. Sherry