Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

The Physicochemical Properties on the Charge Transfer Complexes under High Pressure

고압하의 전하이동착물에 대한 물성론적 연구-사염화탄소 용액내에서 헥사메틸벤젠과 여러 전자받게들간의 전하이동착물 생성에 대한 압력과 온도의 영향

  • 권오천 (한양대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 김명자 (한양여자전문대학 여성교양과) ;
  • 김세경 (한양대학교 자연과학대학 화학과)
  • Published : 1991.08.20
Download PDF
⟨ Previous Next ⟩

Abstract

The effect of pressure and temperature on the stabilities of the charge transfer complexes of 1,3,5-trinitrobenzene, tetrachloro-p-benzoquinone and tetracyanoethylene with hexamethylbenzene in carbon tetrachloride has been investigated by spectrophotometric measurements. The equilibrium constants for the formation of the complexes were obtained at various temperature and pressure, and thermodynamic parameters for the formation of the charge transfer complexes are calculated from these values. The relative stabilities of charge transfer complexes with hexamethylbenzene increase in the order; 1,3,5-trinitrobenzene < tetrachloro-p-benzoquinone < tetracyanoethylene. This may be regarded as an order of relative acidity of these compounds in complexation with hexamethylbenzene and is explained in terms of the negative inductive effect of the ${\pi}$ acceptors. The red-shift at higher pressure, the blue-shift at higher temperature and the relation between pressure and oscillator strength are discussed on the basis of thermodynamic functions.

헥사메틸벤젠과 1,3,5-트리니트로벤젠, 테트라클로로 파라벤조퀴논 및 테트라시아노 에틸렌간에 형성되는 전하이동착물의 안정도에 미치는 압력과 온도의 영향을 사염화탄소 용액내에서 분광광도법으로 연구하였다. 압력 및 온도증가에 따른 각계 착물들의 평형상수를 구하고 이 값으로부터 착물형성에 대한 열역학적 파라미터를 산출한 결과 헥사메틸벤젠과 각계의 전하이동착물의 상대적 안정도가 1,3,5-트리니트로벤젠 < 테트라클로로 파라벤조퀴논 < 테트라시아노 에틸렌 순으로 나타났다. 이러한 사실은 헥사메틸벤젠에 대한 그들의 상대적 산성도를 의미하며, 이 현상은 전자받게들의 음유도 효과와 입체장애 효과로 설명할 수 있다. 또 각 착물들의 압력 증가에 의한 적색이동, 온도 증가에 의한 청색이동 현상 및 압력 변화에 의한 진동자세기의 관계를 열역학 함수와 관계지워 설명하였다.

Keywords

References

  1. J. Am. Chem. Soc. v.71 H. A. Benesi;J. H. Hilderbrand
  2. J. Am. Chem. Soc. v.72 R. M. Keeper;L. J. Andrews
  3. J. Am. Chem. Soc. v.72 R. M. Keeper;L. J. Andrews
  4. J. Am. Chem. Soc. v.73 R. M. Keeper;L. J. Andrews
  5. J. Am. Chem. Soc. v.74 R. M. Keeper;L. J. Andrews
  6. J. Am. Chem. Soc. v.81 N. J. Rose;R. S. Drago
  7. Organic Charge-Transfer Complexes R. Foster
  8. J. Am. Chem. Soc. v.74 R. S. Mulliken
  9. J. Am. Phys. v.42 W. H. Bentley;H. G. Drickmer
  10. J. Phys. Chem. v.76 A. H. Ewald;J. A. Scudder
  11. Zeit. Phisik. Chem. N. F. v.96 O. C. Kwun;H. Leutz
  12. Trans. Faraday Soc. v.64 A. H. Ewald
  13. J. Korean Chem. Soc. v.27 no.1 O. C. Kwun;J. R. Kim
  14. Bull. Koran Chem. Soc. v.6 no.4 O. C. Kwun;J. R. Kim
  15. Dissertation, Karlsurbe University B. Scholz
  16. Can. J. Chem. v.57 no.12 B. L. Poh
  17. J. Org. Chem. v.46 no.21 S. Fukuzumi;J. K. Kochi
  18. J. Chem. Phys. v.63 no.8 E. C. M. Chen;W. E. Wentworth
  19. J. Korean Chem. Soc. v.32 no.6 O. C. Kwun;M. J. Kim
  20. Collected experimental papers v.IV P. W. Bridgman
  21. Anu. Rev. Phys. Chem. v.13 R. S. Mulliken;W. B. Person
  22. J. Chem. Soc. S. C. Wallwork
  23. Rate and Equilibria of Organic Reaction J. E. Leffler;E. Grunwald
  24. J. Am. Chem. Soc. v.83 H. Tsubomur;R. P. Lang