루테늄 촉매를 이용한 N-치환 과수소아제핀 유도체의 합성

Ruthenium Catalyzed Synthesis of N-Substituted Perhydroazepine Derivatives

  • 심상철 (경북대학교 공과대학 공업화학과) ;
  • 도칠훈 (경북대학교) ;
  • 이승엽 (경북대학교 공과대학 산업화학과) ;
  • 조완호 (경북대학교 공과대학 산업화학과) ;
  • 허근태 (경성대학교)
  • 발행 : 19901100

초록

각종 일차아민과 1,6-헥산디올을 촉매량의 $RuCl_3{\cdot}3H_2$O와 $PR_3$의 존재하 180$^{\circ}C$에서 5시간 반응시켜 N-치환 과수소아제핀을 높은 수득률로 얻었다. 방향족 아민인 아닐린 유도체에 대해서는 $RuCl_3{\cdot}3H_2$O와 PR3을 이용한 촉매계가 적당하고, 한편으로 지방족 아민에 대해서는 $RuCl_3{\cdot}3H_2$O와 $PBu_3$을 이용한 촉매계가 효과적인 것으로 확인되었다. 이러한 차이점은 염기성이 작은 방향족 아민에 대해서는 염기성이 작은 포스핀 배위자인 $PPh_3$가 유용하고 염기성이 큰 지방족아민에 대해서는 염기성이 큰 포스틴 배위자인 $PBu_3$가 유용함을 알 수 있었다.

Primary amines react with 1,6-hexanediol at 180$^{\circ}C$ for 5 h under argon atmosphere in the presence of both $RuCl_3{\cdot}3H_2$O and $PR_3$ to give N-substituted perhydroazepine derivatives in good yields. For aromatic amines such as anilines, $RuCl_3{\cdot}3H_2$O combined with $PPh_3$ showed the highest catalytic activity. On the other hand, in the reaction of aliphatic amines, $RuCl_3{\cdot}3H_2$O combined with $PBu_3$ showed the highest catalytic activity. These differences may be attributed to the difference in the basicity of these amines. Less basic aromatic amines may require less basic phosphines, while more basic aliphatic amines may require more basic phosphines as the ligands.

키워드

참고문헌

  1. J. Synth. Org. Jpn. v.36 T. Kamiyama;M. Inoue;S. Enomoto
  2. J. Kor. Chem. Soc. v.33 S. C. Shim;J. S. Lee;C. H. Doh;Y. K. Kwon;Y. K. Yeo
  3. J. Heterocyclic Chem. v.25 S. C. Shim;K. D. Kim;C. H. Doh;T. J. Kim;H. K. Lee
  4. J. Org. Chem. v.50 Y. Tsuji;K. T. Huh;Y. Ohsugi;Y. Watanabe
  5. Inorg. Synth. v.12 P. S. Hallman;T. A. Stephenson;G. Wilkinson
  6. J. Mol. Cat. v.62 S. C. Shim;C. H. Doh;B. W. Woo;K. T. Huh;W. H. Park;H. S. Lee
  7. Bull. Chem. Soc. Jpn. v.60 Y. Tsuji;Y. Yokoyama;K. T. Huh;Y. Watanabe
  8. J. Chem. Soc., Chem. Commun. Y. Sasson;J. Blum
  9. J. Organomet. Chem. v.212 M. F. Lappertand;S. J. Miles
  10. Chem. Abstract v.74 J. R. Bottu
  11. Transition Metal Organometallics in Organic Synthesis v.2 H. Alper
  12. Chem. Abstract v.72 S. Farhat;L. Kelly
  13. Chem. Abstract v.76 R. Dupre;L. Calo;Y. Martino
  14. Comprehensive Organic Chemistry v.4 P. G. Sammes;D. Barton(ed.);W. D. Ollis(ed.)
  15. Comprehensive Organic Chemistry v.2 I. O. Sutherland;D. Barton(ed.);W. D. Ollis(ed.)
  16. J. Am. Chem. Soc. v.76 F. F. Blicke;E. P. Tsao
  17. J. Am. Chem. Soc. v.76 F. F. Blicke;N. J. Doorendos