Abstract
The protonation constants for the macrocyclic ligands 1,15,18-triaza-3,4;12,13-dibenzo-5,8,11-trioxa cycloeicosane (NdienOdienH$_4$), 1,12,15-triaza-3,4;9,10-dibenzo-5,8-dioxa cycloheptadecane (NdienOenH$_4$), and 1,15-diaza-3,4;12,13-dibenzo-5,8,11-trioxa cycloheptadecane (NenOdienH4) have been determined by the potentiometry in aqueous solutions (25$^{\circ}C$, I = 0.1, KNO$_3$). The stability constants for complexes formed in the aqueous solution (25$^{\circ}C$, I = 0.1, KNO$_3$) between the above ligands and the metal ions (Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), and Cu(Ⅱ)) have been measured by potentiometry. The rate of the ligand substitution reaction was measured spectrophotometrically by the addition of aqueous solutions of ethylenediamine to the solution of the complex. From the study of the temperature effect on the rate constant (k$_{obs}$), activation parameters (E$_a$,${\{Delta}H^{\neq}$, and ${\{Delta}S^{\neq}$) have been determined. The possible mechanism for the substitution reaction is proposed.
새로이 합성된 거대고리 리간드 1,15,18-triaza-3,4;12,13-dibenzo-5,8,11-trioxa cycloeicosane (NdienOdienH$_4$)와 이미 합성된 거대고리 리간드 1,12,15-triaza-3,4;9,10-dibenzo-5,8-dioxa cycloheptadecane (NdienOenH$_4$)와 1,15-diaza-3,4;12,13-dibenzo-5,8,11-trioxa cycloheptadecane (NenOdienH$_4$)를 25$^{\circ}C$ 수용액에서 전위차계를 이용하여 양성자 첨가반응의 평형상수를 구하였다. 또한 위의 세 가지 리간드 각각과 Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ)의 금속이온과의 착물을 합성하여 25$^{\circ}C$수용액에서 안정도 상수를 전위차법으로 구하였다. 그리고 위의 착물 수용액에 에틸렌 디아민용액을 가해 착물의 리간드 치환반응 속도상수를 분광광도법으로 측정하였다. 그리고 활성화에너지와 활성화파라메타(${\{Delta}H^{\neq}$, ${\{Delta}S^{\neq}$)를 구하여 이 반응계의 타당한 메카니즘을 제안하였다.