Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

Solvolysis of Substituted Phenacyl Tosylates

치환 페나실토실레이트류의 가용매 분해반응

  • 박병수 (안동대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 김성홍 (경북대학교 화학교육과) ;
  • 여수동 (경북대학교 사범대학 화학교육과)
  • Published : 19900500
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Abstract

The solvolysis of substitued phenacyl tosylates was studied in binary solvent mixtures of methanol-acetonitrile and methanol-acetone at 55$^{\circ}C$. Except for m-nitrophenacyl tosylate, the rate constants were increased with both of electron-donating substituents and electron-withdrawing ones and its rate constants were the largest in the binary solvent mixtures of 90% MeOH-10% MeCN. The results show that the reactions were changed with dissociative $S_N2$ mechanism judging from the magnitude of 1/m values going from the electron-withdrawing group to the electron-donating one of the substrate. And above results were consisted with the account for the PES model and QM approach.

MeOH-MeCN, $MeOH-Me_2CO의 이성분 혼합용매계에서 치환 페나실토실레이트류의 가용매 분해반응을 55$^{\circ}C$에서 전기 전도도법으로 연구하였다. 기질의 치환기가 전자받개 이거나 전자주개가 모두 페나실토실레이트 보다 반응속도를 증가시켰으며 m-NO_2$의 경우는 80% MeOH-10% MeCN에서 최대 반응속도를 나타내었다. 전이상태 파라미터의 비인 l/m값으로 부터 기질의 치환기가 전자받개에서 전자주개로 변함에 따라 전이상태는 기질과 친핵체의 결합형성이 감소되고, 기질과 이탈기의 결합파괴가 증가되는 dissociative $S_N2$ 반응메카니즘으로 진행됨을 알 수 있었으며 이 결과는 PES모형과 QM해석 방법에 의한 전이상태 구조변화의 논의와도 일치하였다.

Keywords

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