Abstract
The rate constants for the aquation of $trans-[CoETECl_2]^+ \;and \;cis-{\beta}-[CoTETCl_2]^+$ and the isomerization of $trans-[CoETEClOH_2]^{2+}$ were measured by spectrophotometric method under various temperature and pressure conditions. For the aquations of $trans-[CoETECl_2]^+ \;and\; cis-{\beta}-[CoTETCl_2]^+$, the activation entropies are 4.0 eu and 5.3 eu respectively and the activation volumes are $-5.8 cm^3mol-1\; and\; -6.6 cm^3mol^{-1}$ at 40$^{\circ}C$, respectively. From these data the dissociative mechanism involving trigonal bipyramid-type intermediate is proposed for the acquation reaction. For the isomerization of $trans-[CoETEClOH_2]^{2+}\; to\; cis-{\beta}-[CoETEClOH_2]^{2+}$ the activation entropy is 9.5 eu and the activation volume is $8.4 cm^3mol^{-1}(30^{\circ}C$. The mechanism of isomerization may be considered as the dissociative mechanism with $H_2O$-dissociation.
몇 가지 온도와 압력 하에서 $trans-[CoETECl_2]^+$와 $cis-{\beta}-[CoTETCl_2]^+$ 착이온의 수화반응과 $trans-[CoETEClOH_2]_2^+$착이온의 이성질화반응의 반응속도를 분광광도법으로 측정하여 이들 착물의 반응메카니즘을 규명하였다. $trans-[CoETECl_2]^+$와 $cis-{\beta}-[CoTETCl_2]^+$ 착이온의 수화반응에 대한 활성화엔트로피, ${\Delta}S{\neq}$는 각각 4.0 eu 및 5.3 eu이고 활성화부피, ${\Delta}V{\neq}$는 각각 $-5.8 cm^3mol^{-1}$ 및 $-6.6 cm^3mol^{-1}(40^{\circ}C$)이었다. 이들 데이타로부터 수화반응위 메카니즘은 해리(D)메카니즘으로 추정할 수 있었다. $trans-[CoETEClOH_2]^{2+}$ 착이온의 $cis-{beta}-[CoETEClOH_2]^2+$ 로의 이성질화반응에 대한 활성화엔트로피, ${\Delta}S^{\neq}$와 활성화부피, ${\Delta}V^{\neq}$는 각각 9.5 eu 및 $8.4 cm^3mol^{-1}(30^{\circ}C$)이었다. 이들 데이타로부터 이성질화반응의 메카니즘은 $H_2O$가 해리된 후 이성질화가 일어나는 해리(D)메카니즘인 것으로 추정할 수 있었다.