Abstract
The inertness of eight-coordinate tetrakis(picolinato)tungsten(IV) complex has been investigated by spectroscopic method in nonpolar solvent at 60$^{\circ}C$, 75$^{\circ}C$, 90$^{\circ}C$, 120$^{\circ}C$, and reflux condition. Until 2 days, showed the inertness whether existance of oxygen or not. After 2 days, showed the oxidation of W(IV) complex much more rapidly than substitution, which had $k_{obs}(sec^{-1}) {\varpropto} 1/[ligand]^2$. On sealing the sample under Ar gas, showed the inertness until 50 days, which had $k_{obs}(sec^{-1}) = 8.8{\times} 10^{-7}$. The$^1H$-NMR peak of $H_6$ in complex was diminished, otherwise that of free ligand was grown up. This result indicated that this complex was very inert.
Tetrakis(picolinato)tungsten(IV) 착물에 과량의 methylpicolinic acid를 가하여, 무극성 용액에서 얼마나 inert한지를 60 ~ 120$^{\circ}C$ 및 키실렌의 환류조건에서 분광학적 방법을 관찰하였다. 산소접촉 여부에 무관하게 90$^{\circ}C$에서 2일간은 inert하였으나 산소접촉하에서는 존재하는 리간드농도 제곱에 역비례하는 속도상수를 보이며 급격히 산화되며 리간드를 잃었다. Ar기체하에서 sealing한 시료는 반응속도상수 [k($sec^{-1}$)] = $8.8{\times} 10^{-7}$를 보이며 50일까지 반응속도론적으로 안정하였다. 배위된 질소의 인접 양성자($H_6$)의 화학적 이동은 없었으나 리간드를 잃음에 따라 intensity가 감소하였으며 새로운 유리리간드의 $H_6$ peak가 생성됨을 확인하여 치환반응은 일어나지 않고 착물이 산화되며 리간드를 잃고 있음을 확인하였다.
