Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

Palladium Catalyzed New Synthesis of Divinyl Ketones and Divinyl ${\alpha}$-Diketones

팔라듐 촉매를 이용한 디비닐케톤과 디비닐 ${\alpha}$-디케톤의 새로운 합성

  • Jin Il Kim (Department of Industrial Chemistry, College of Engineering, Hanyang University) ;
  • Kwang Hyek Lee (Department of Industrial Chemistry, College of Engineering, Hanyang University) ;
  • Seung Jae Im (Department of Industrial Chemistry, College of Engineering, Hanyang University)
  • 김진일 (한양대학교 공과대학 공업화학과) ;
  • 이광혁 (한양대학교 공과대학 공업화학과) ;
  • 임승재 (한양대학교 공과대학 공업화학과)
  • Published : 1989.10.20
Download PDF
⟨ Previous Next ⟩

Abstract

Symmetrical divinyl ketones and divinyl ${\alpha}$-diketones were synthesized in moderately good yields through palladium catalyzed carbonylative homocoupling reaction of vinylic halides. Divinyl ${\alpha}$-diketones were obtained in the highest yield in the presence of 10 atm of carbon monoxide, using 2 mol% ligand added to palladium(II) acetate as catalyst and three equivalents of tributylamine as base in polar solvent at $100^{\circ}C$. Divinyl ketones were synthesized mainly under atmospheric pressure of carbon monoxide. The reaction was also proceeded to several other vinylic halides under the above reaction condition. Thus, divinyl ketones and divinyl ${\alpha}$-diketones were synthesized selectively as expected.

팔라듐 촉매를 이용하여 할로겐화 비닐의 CO 첨가반응과 짝지음 반응을 동시에 진행시키는 CO 첨가 호모 짝지음 반응을 실시하여 비교적 좋은 수득률로 대칭 디비닐케톤 및 디비닐 ${\alpha}$-디케톤을 합성하였다. 촉매로는 palladium(II) acetate에 2mol%의 리간드를 사용하고 염기는 3당량의 tributylamine, 극성 용매를 사용하여 10기압의 일산화탄소 존재 하에 $100^{\circ}C$에서 반응을 실시한 경우 디비닐 ${\alpha}$-디케톤을 가장 좋은 수득률로 얻을 수 있었으며, 일산화탄소 상압 하에서는 주로 디비닐케톤이 합성되었다. 또한, 여러가지 할로겐화 비닐에 대해 위와 같은 반응조건으로 반응을 실시해 본 결과 예상한 대로 순조롭게 반응이 진행되어 여러가지의 디비닐케톤 및 디비닐 ${\alpha}$-디케톤을 선택적으로 합성할 수 있음을 확인하였다.

Keywords

References

  1. Russ. Chem. Rev. v.46 E. S. Krongauz
  2. J. Am. Chem. Soc. v.108 G. A. Molander;D. C. Shubert
  3. J. Am. Chem. Soc. v.72 N. J. Leonard;P. M. Marder
  4. J. Am. Chem. Soc. v.96 J. F. Arnett;G. Newkome;W. L. Mattice;S. P. McGlynn
  5. J. Am. Chem. Soc. v.89 T. R. Evans;P. A. Leermakers
  6. J. Am. Chem. Soc. v.98 N. Shizimu;P. D. Bartlett
  7. Tetrahedron Lett. v.22 P. Girard;R. Couffignal;H. B. Kagan
  8. Tetrahedron Letters v.26 J. Verlhac;E. Chanson;B. Jousseaume;J. Quintard
  9. J. Chem. Soc. Chem. Commun. S. Ahmad;J. Iqbal
  10. Tetrahedron Lett. v.12 H. Gopal;A. J. Gordon
  11. J. Org. Chem. v.17 N. A. Khan;M. S. Newman
  12. J. Am. Chem. Soc. v.86 R. N. McDonald;P. A. Schwab
  13. J. Org. Chem. v.40 D. P. Bauer;R. S. Macomber
  14. J. Org. Chem. v.39 A. Schoenberg;I. Bartoletti;R. F. Herck
  15. J. Org. Chem. v.39 A. Schoenberg;R. F. herck
  16. Heterocycles v.6 M. Mori;K. Chiba;Y. Ban
  17. J. Org. Chem. v.43 M. Mori;K. Chiba;Y. Ban
  18. J. Am. Chem. Soc. v.107 F. Ozawa;H. Soyama;H. Yanagihara;I. Aoyama;H. Takino;K. Izawa;T. Yamato;A. Yamamoto
  19. Tetrahedron Lett. v.28 T. Kobayashi;T. Sakaura;M. Tanaka
  20. Bull. Korean Chem. Soc. v.8 J. I. Kim;C. M. Ryu
  21. Bull. Korean Chem. Soc. v.9 J. I. Kim;N. J. Kim
  22. J. Am. Chem. Soc. v.106 W. F. Goure;M.E. Wright;P.D. Davis;S. S. Labadie;J. K. Stille
  23. J. Am. Chem. Soc. v.60 M. R. Kharrash;R. C. Seyler;F. R. Mayo
  24. J. Org. Chem. v.49 P. J. Harrington;L. L. Hegendus
  25. Inorg. Synth. v.13 D. R. Coulson
  26. J. Org. Chem. v.43 C. B. Ziegler, Jr;R.F. Herck
  27. J. Am. Chem. Soc. v.75 E. Grovenstein;D. E. Lee
  28. J. Org. Chem. v.31 L. J. Dolby;C. Wilkins;T. G. Frey
  29. J. Am. Chem. Soc. v.94 H. C. Brown;S. K. Gupta
  30. J. Am. Chem. Soc. v.95 H. C. Brown;T. Hamaoka;N. Ravindran
  31. J. Am. Chem. Soc. v.107 F. Ozawa;H. Soyama;H. Yanagihara;I. Aoyama;M. Takino;K. Izawa;T. Yamamoto;A. Yamamoto
  32. Tetrahedron Lett. v.23 F. Ozawa;H. Soyama;T. Yamamoto;A. Yamamoto
  33. Tetrahedron Lett. v.26 J. Verlhac;E. Chanson;B. Jousseaume;J. Quintard