Electrochemical Analysis of Alkylammonium Halides by Addition of Crown Ether

크라운 에테르첨가에 의한 할로겐화 알킬암모늄의 전기화학적 분석

Voltammetric behavior of alkylammonium ion was studied in the absence and in the presence of crown ether in propylene carbonate as solvent. The peak potentials and the peak currents, their dependency on the concentrations, the reversibility of the electrode reactions are described. In the presence of crown ether chemical reaction might be preceeded before the electron-transfer process, the peak potential for the reduction shifts at the negative direction as the concentration of crown ether to the electrolyte solution increases. The addition of crown ether(20mM 18CR6)to the electrolyte solution made it possible to determine voltammetrically the dialkylammonium ions($Me_2NH^{+}_{2};O.6{\sim}0.8mM$) in the presence of the monoalkylammonium ions ($EtNH^{+}_{3} ;1.6mM$) and the monoalkylammonium ions ($EtNH^{+}_{3} ; 0.5{\sim}2.5mM$) in the presence of the dialkylammonium ions($Me_2NH^{+}_{2};0.5mM$)

알킬암모늄의 propylene carbonate용액에 크라운 에테르를 첨가하였을때와 첨가하지 않았을 때의 전기화학적 거동을 펄스차이 전압전류법과 순환 전압전류법으로 조사하였다. 그 결과 환원전극 반응은 준가역적 반응임을 알 수 있었고, 환원파의 봉우리가 겹침으로 개별정량이 어려운 이들 이성체 혼합물에 크라운 에테르를 첨가하여 착물화 능력의 차이를 이용하여 혼합물의 각성분을 개별 정량하였다. 즉 $EtNH^{+}_{3}Cl^-$(1.6mM)와 $Me_2NH^{+}_{2}Cl^-$혼합물에 18-crown-6(20mM)를 첨가하였을 때 $Me_2NH^{+}_{2}Cl^-$의 농도가 $EtNH^{+}_{3}Cl^-$의 $\frac{1}{2}$이하(0.8mM이하)에서 펄스차이 전압전류법에 의한 봉우리의 분리가 가능하였고, 착물화에 의한 봉우리의 음전위 이동은 $EtNH^{+}_{3}Cl^-$가 0.53V, $Me_2NH^{+}_{2}Cl^-$가 0.37V이었다. 이때, $Me_2NH^{+}_{2}Cl^-$의 농도범위 0.6∼0.8mM에서 봉우리 전류(봉우리 전위, -1.06V vs. Ag/AgCl에서 $Me_2NH^{+}_{2}$${\cdot}$CR의 환원)와 농도 사이에 직선적 비례관계가 성립하여, $EtNH^{+}_{3}Cl^-$의 공존하에서 $Me_2NH^{+}_{2}Cl^-$를 정량할 수 있었다. 또한 순환전압전류법에서 $EtNH^{+}_{3}Cl^-$의 농도가 $Me_2NH^{+}_{2}Cl^-$(0.5mM)보다 과량인 경우, $EtNH^{+}_{3}Cl^-$ 농도범위 0.5∼2.5mM에서 $Me_2NH^{+}_{2}Cl^-$의 공존하에서 $EtNH^{+}_{3}Cl^-$의 정량이 가능하였다.