Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

Solvolysis of Substituted Benzyl Bromides

치환 브롬화벤질류의 가용매분해반응

  • soo-Dong Yoh (Department of Chemistry Education, Kyungpook National University) ;
  • Hye-Ryung Kim (Department of Chemistry Education, Kyungpook National University) ;
  • Sung-Hong Kim (Department of Chemistry Education, Kyungpook National University) ;
  • Byung-Soo Park (Department of Chemistry, Andong University)
  • 여수동 (경북대학교 사범대학 화학교육과) ;
  • 김혜령 (경북대학교 사범대학 화학교육과) ;
  • 김성홍 (경북대학교 사범대학 화학교육과) ;
  • 박병수 (안동대학교 화학과)
  • Published : 1988.12.20
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Abstract

The solvolysis of substituted benzyl bromides was studied in binary solvent mixtures of acetone-water and ethanol-water at $25^{\circ}C$ and $45^{\circ}C$. The rate constants increase with electron-donating substituents in benzene ring and increasing of water contents in both of solvent mixtures. The sensitivity parameter (m) of the solvolysis of substituted benzyl bromides to solvent ionizing power (Y) was decreased in going from the electron-donating group to electron-withdrawing one, whereas their nucleophilic sensitivity increased continuously in going to above same substituents. It was shown that electron-donating (electron-withdrawing) groups make the transition state looser (tighter). The above results were consisted with the account for the potential energy surface model and the quantum mechanical approach.

EtOH-$H_2O, Acetone-H_2O$의 이성분 혼합용매계에서 치환 브롬화벤질류의 가용매분해반응을 $25^{\circ}C$ 와 $45^{\circ}C$에서 전기전도도법으로 연구하였다. 반응속도상수는 벤젠고리에 전자주게 치환기가 도입되거나, 물함량이 증가할수록 컸으며 전자받게 치환기로 바뀜에 따라 용매의 이온화능, Y에 대한 치환 브롬화벤젠류의 가용매분해반응의 감도, m은 연속적으로 감소하였고, 반면에 친핵도에 대한 감도는 증가하였다. 이 결과로 부터 전자주게에서 전자받게로 치환기가 변함에 따라 전이상태는 loose한 결합상태에서 tight한 상태로 변함을 알 수 있었다. 이 결과는 PES 모형과 양자역학적 해석 방법에 의한 전이상태 구조변화의 논의와도 일치하였다.

Keywords

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