The Physicochemical Properties on the Organic, Charge Transfer Complexes under High Pressure

고압하의 전하이동착물에 대한 물성론적 연구. 사염화탄소 용액내에서의 헥사메틸벤젠과 1,3,5-트리니트로벤젠과의 전하이동착물 생성에 대한 압력과 온도의 영향

  • 권오천 (漢陽大學校 自然科學大學 化學科) ;
  • 김명자 (漢陽女子 專門大學校)
  • Published : 1988.12.20

Abstract

The effect of pressure and temperature on the stabilities of hexamethylbenzene-1,3,5-trinitrobenzene charge transfer complex in carbon tetrachloride has been investigated by spectrophotometric measurements. The absorption spectra of charge transfer complexes were measured at 25, 40, $50^{\circ}C$ under 1, 200, 500, 1000, 1400 bar in this experiments. The equilibrium constants of the complex were increased with pressure and decreased with temperature rising. The absorption coefficients were increased with pressure and temperature. Change of volume, enthalpy, free energy and entropy for the formation of complexes were calculated from the equilibrium constants. The red-shift observed at a higher pressure, the blue-shift at a higher temperature and the relation between pressure and oscillator strength were discussed by means of thermodynamic fuctions.

헥사메틸벤젠과 1,3,5-트리니트로벤젠과의 사이에 전하이동착물의 안정도에 미치는 압력과 온도의 영향을 사염화탄소용액내에서 분광광도법으로 연구하였다. 압력은 1, 200, 500, 1000, 1400 bar. 온도는 25, 40, $50^{\circ}C$사이에서 측정하였다. 착물의 평형상수는 압력 및 온도 증가와 더불어 증가 또는 감소하고 흡수계수는 대체로 증가함을 알았다. 이들 각 평형상수로부터 착물형성에 따른 부피, 엔탈피, 자유에너지 및 엔트로피 변화량을 구하였다. 도한 압력 증가에 의한 red-shift, 온도 증가에 의한 blue-shift 현상 및 압력 변화에 의한 진동자세기의 관계를 열역학함수와 관계지어 설명하였다.

Keywords

References

  1. J. Am. Chem. Soc. v.86 N. B. Jurinski;P. A. D. de maine
  2. Trans Faraday Soc. v.61 R. Foster;C. A. Fyfe
  3. J. Chem. Soc. K. M. C. Davis;M. C. R. Symons
  4. J. Chem. Soc. R. Foster
  5. J. Chem. Soc. Faraday Trans.,(1) v.75 no.5 J. A. Foster;D. J. Livingstone
  6. Trans. Faraday Soc. v.64 A. H. Ewald
  7. J. Korean Chem. Soc. v.27 no.1 O. C. Kwun;J. R. Kim
  8. Bull. Korean Chem. Soc. v.6 no.4 O. C. Kwun;J. R. Kim
  9. Dissertation, Karlsurhe University B. Scholz
  10. J. Chem. Phys. v.42 H. W. Offen
  11. J. Phys. Chem. v.76 A. H. Ewald;J. A. Scudder
  12. J. Chem. Phys. v.84 A. H. Kadhim;H. W. Offen
  13. J. Chem. Phys. v.39 J. R. Gott;W. G. Maisch
  14. J. Chem. Phys. v.45 H. W. Offen;A. H. Kadhim
  15. Zeit Phisik. Chem. N. F. v.96 O. C. Kwun;H. Lentz
  16. J. Chem. Soc. D. A. Brown;R. F. Hudson
  17. J. Am. Chem. Soc. v.71 H. A. Benesi;J. H. Hildebrand
  18. Collected experimental Papers v.IV P. W. Bridgman
  19. J. Chem. Soc. S. C. Wallwork
  20. J. Am. Chem. Soc. v.83 H. Tsubomura;R. P. Lang
  21. J. Chem. Phys. v.44 H. W. Offen;M. S. Abidi