초록
s-cis-$[Co(eee)Cl_2]^+$ 와 s-cis-$[Co(eee)Br_2]^+$ 착이온의 수화반응을 여러가지 온도와 압력하에서 분광광도법으로 연구하였다. 여기서 eee는 $NH_2-CH_2CH_2-S-CH_2CH_2-NH_2이다. 두가지 착물의 수화반응은 속도법칙 Rate = $k_{obsd}$[Co(III)]를 따르고, 속도상수$(k_{obsd})$)는 0.1M $HClO_4,\;40^{\circ}C$에서 s-cis-$[Co(eee)Cl_2]^+$와 s-cis-$[Co(eee)Br_2]^+$가 각각 $0.687{\times}10^{-4}$ $sec^{-1}$와 $4.10{\times}10^{-4}$$sec^{-1}$이다. 같은 조건에서$[Co(eee)Cl_2]^+$ 와 s-cis-$[Co(eee)Br_2]^+$착이온의 활성화엔트로피$({\Delta}S^{\neq})$는 각각 -15.5eu와 -7.54eu 이고 활성화부피$({\Delta}V^{\neq})$는 각각 $-4.6cm^3mole^{-1}$ 과 $-4.2cm^3mole^{-1}$이다. 이들 데이타로부터 수화반응의 메카니즘은 교환해리(Id)메카니즘으로 추론할 수 있다.
We studied the aquation reaction of s-cis-$[Co(eee)Cl_2]^+$ and s-cis-$[Co(eee)Br_2]^+$ complex ions under the various temperatures and pressures. In these complexes eee is $NH_2-CH_2CH_2-S-CH_2CH_2-NH_2$. The rate law of the aquation reactions of these two complexes obeys $Rate = k_{obsd}$[CO(III)], where rate constants of s-cis-$Co(eee)Cl_2]^+$ and s-cis-$[Co(eee)Br_2]^+$ respectively are $0.687{\times}10^{-4}$ $sec^{-1}$ and $4.10{\times}10^{-4}$ $sec^{-1}$ in condition of 0.1M $HClO_4\;and\;40^{\circ}C$. In the same condition, the activation entropies of s-cis-[Co(eee)$Cl_2$]+ and s-cis-(Co(eee)Br_2$]+ complexes respectively are -15.5 eu and -7.54eu, and the activation volumes are $-4.6cm^3mole^{-1}$ and $-4.2cm^3mole^{-1}$. From these data, we could infer the mechanism of the aquation reaction as the interchange dissociation (Id) mechanism.