Abstract
The correlations between chromatographic parameters of monosubstituted benzenes and several physical parameters in reversed phase liquid chromatography were studied. The relationships between retention data and polarity index were investigated by plotting $log(log k'_S/k'_B)$ vs. $P'_S/P'_B$ which were relative retention and relative polarity index of monosubstituted benzenes with respect to benzene, respectively. The linear relationship between relative retention and polarity index was observed for the monosubstituted benzenes having polar group, while in case of those having nonpolar group, the good linearity was observed by combination with relative molecular weight i.e. $(P'_S/P'_B)/(MW_S/MW_B)$. Multivariant regression analysis, $a(P'_S/P'_B)+b(MW_S/MW_B)$+c did not give significantly better correlations compared to single variant analysis, $a[(P'_S/P'_B)/(MW_S/MW_B)]$+c, but multiple stepwise regression analysis was recommended when several physical parameters simultaneously were chosen. The best correlation between retention data for monosubstituted benzenes taken from the literature and substituent constant(${\pi}$), derived from hydrophobic parameter and the first order molecular connectivity index$(^1{\chi}^{\nu})$, was established for methanol/water mobile phase system. The larger the surface coverage of the stationary phase, the higher was the correlation coefficient between these two parameters and retention data.
역상 액체크로마토그래피에서 벤젠 일치환체들의 머무름 메카니즘과 머무름예측을 연구하기 위하여 크로마토 그래피 파라미터로 극성지표(P') 분자량(MW), 치환기 상수(${\pi}$ ) 및 분자간 연결지수$(^1{\chi}^{\nu})$를 머무름 데이터와 관련지어 상관관계를 조사하였다. 벤젠을 기존으로 하여 각 치환체의 크기인자와 비인 상대적 머무름$(log k'_S/k'_B)$과 각 치환체의 극성의비 $(P'_S/P'_B)$ 사이에는 상관관계가 있다. 치환기가 극성인 치환체들은 상관관계가 비교적 좋았으나 비극성 치환기를 갖는 치환체들은 분자량을 함께 고려함으로써 좋은 상관관계를 얻을 수 있다. 또한 상대적 머무름과 극성인자 및 분자량의 상관관계를 다변수 회귀분석으로 구하였다. 문헌적 머무름 자료와 소수성 파라미터로부터 유도된 치환기 상수(${\pi}$)와 분자간 연결지수$(^1{\chi}^{\nu})$ 간에는 메탄올의 이동상에서 가장 좋은 상관관계를 얻었다. $C_{18}$ 컬럼의 미반응된 실란올 기를 끝막음(end capping) 시키지 않은 컬럼에서는 이러한 상관관계가 감소되었다. 벤젠 일치환체들의 머무름과 관련지어 고려할 수 있는 파라미터는${\pi}$, P', $(^1{\chi}^{\nu})$ 및 MW 순으로 그 관련성이 감소됨을 알았다.