Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

Rates and Mechanism of the Reaction of Aquaoxomolybdenum(IV) Trimer with Thiocyanate

아쿠아옥소몰리브덴(IV) 삼합체 착물과 티오시안산이온과의 반응에 대한 속도와 메카니즘

  • Chang-Su Kim (Department of Chemistry Education, Taegu University) ;
  • Joong-Ho Lee (Department of Chemistry Education, Taegu University)
  • 김창수 (대구대 사범대 화학교육과) ;
  • 이중호 (대구대 사범대 화학교육과)
  • Published : 1987.12.20
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Abstract

Kinetic studies on the complexing of aquamolybdenum(Ⅳ) trimer with thiocyanate have been carried out using the spectrophotometric method. The observed rate constant, $k_{obsd}$ is given by $k_{obsd}\;=\;{k_O + k_H[H^+]^2}(SCN^-) + k_r$. At 25$^{\circ}$C and ionic strength of 2.30 the values of $k_f$ and $k_r$ are $(3.78 {\pm} 0.61) {\times} 10^{-4}M^{-1}s^{-1}$ and $(6.93 {\pm} 2.39) {\times} 10^{-4}s^{-1}$, respectively. Activation parameters are ${\Delta}H^* = 50.71{\pm}6.91 kJmol^{-1}$ and ${\Delta}S^* = -121.65JK^{-1}mol^{-1}$. The mechanism is proposed and discussed.

아쿠아옥소몰리브덴(IV) 삼합체와 티오시안산이온과의 착물생성반응에 대한 속도론적 연구를 분광광도법으로 행하였다. 이 반응의 관찰된 속도상수, $k_{obsd}$는 다음과 같이 주어진다. $k_{obsd}\;=\;{k_O + k_H[H^+]^2}(SCN^-) + k_r$. 이온세기가 2.30이고 온도가 25$^{\circ}$C일때 $k_f$ 와 $k_r$의 값은 각각 $(3.78 {\pm} 0.61) {\times} 10^{-4}M^{-1}s^{-1}$ 과 $(6.93 {\pm} 2.39) {\times} 10^{-4}s^{-1}$이다. 활성화파라미터는 ${\Delta}H^*\;=\;50.71{\pm}6.91 kJmol^{-1}$이고 ${\Delta}S^*\;=\;-121.65JK^{-1}mol^{-1}$이다. 이 반응의 메카니즘에 대하여 논의된다.

Keywords

References

  1. J. Am. Chem. Soc. v.100 A. Bino;F. A. Cotton;Z. Dori
  2. Cryst. Struct. Comm. v.11 E. O. Schlemper;M. S. Hussain;R. K. Murmann
  3. J. Am. Chem. Soc. v.97 T. Ramasami;R. S. Taylor;A. G. Sykes
  4. J. Am. Chem. Soc. v.95 M. Ardon;A. Pernick
  5. J. Am. Chem. Soc. v.102 R. K. Murmann;M. E. Shelton
  6. Inorg. Synth. v.23 D. T. Richens;A. G. Sykes
  7. Inorg. Chem. v.17 P. Chalilpoyil;F. C. Anson
  8. J. Inogr. Nucl. Chem. v.24 G. P. Haight
  9. Polyhdron v.5 G. D. Hinch;D. E. Wycoff;R. K. Murmann
  10. Inorg. Chem. v.24 K. R. Rodgers;R. K. Murmann;E. O. Schlemper;M. E. Schelton
  11. Inorg. Chem. v.15 J. F. Ojo;Y. Sasaki;R. S. Taylor;A. G. Sykes
  12. Inorg. Chem. v.24 P. Kathigramanathan;A. B. Soares;D. T. Richiens;A. G. Sykes
  13. J. Am. Chem. Soc. v.63 H. E. Bent;L. L. French
  14. J. Am. Chem. Soc. v.70 E. Grunward;S. Winstein
  15. J. Am. Chem. Soc. v.94 T. W. Bentley;F. L. Schadt;P. V. R. Schleyer
  16. J. Chem. Soc. Dalton Trans. G. Thomas;L. A. P. Kane-Maguire
  17. J. Chem. Soc. Dalton Trans. J. Burgess
  18. Advanced Inorganic Chemistry F. A. Cotton;G. Wilkinson