Abstract
Dioxobis(sub.-salicylaldiminato) molybdenum (VI) complexes, $MoO_2\;(X-sal-N-R)_2,\;(X=H,\;5-CH_3,\;R=C_6H_5,\;p-F-C_6H_4,\;m-Cl-C_6H_4,p-I-C_6H_4\;and\;p-C_2H_5-C_6H_4)$, have been prepared by reactions of dioxobis(sub.-salicylaldehydato) molybdenum (VI), $MoO_2(X-sal)_2$ with primary amines, in which $MoO_2(X-sal)_2$ complexes were obtained by acidification of a mixture solution of ammonium paramolybdate in water and appropriate salicylaldehyde in methanol. All these complexes show two strong Mo=O stretching imodes in the 900-940$cm^{-1}$ and p.m.r. spectra exhibited only one signal for the azomethine group. These results confirmed that the complexes are six-coordinated octahedron with a $cis-MoO_2$ group and the geometrical configurations of the complexes possess a C2 axis of symmetry. From the mass analyses of the complexes, it found that the composition ratios of $MoO_2$ : ligand are 1 : 2. The charge transfer transition corresponding to N-Mo, and O-Mo occured at 29,000$cm^{-1}$ and 32,000$cm^{-1}$ respectively. Where, the complexes were found to be non-ionic materials by conductivity measurements in dimethylformamide.
몰리브덴산암모늄 수용액에서 적절한 살리실알데히드의 메탄올 혼합용액으로부터 디옥소비스(치환-살리실알데히다토) 몰리브덴늄(VI), $MoO_2(X-sal)_2(X=H,\;5-CH_3)$착물을 합성하고, 이들 각각의 화합물과 다양한 일차아민의 반응에 의하여 디옥소비스(치환-살리실알디미나토) 몰리브덴늄(VI)착물, $MoO_2(X-sal-N-R)_2,\;(R=C_6H_5,\;p-F-C_6H_4,\;m-Cl-C_6H_4,\;p-I-C_6H_4$ 및 $p-C_2H_5-C_6H_4)$을 합성하였다. 이들 착물은 모두 $900{\sim}940cm^{-1}$ 부근에서 ${\upsilon}_{Mo}=0$에 기인한 두 개의 강한 흡수띠가 관찰되었고, 핵자기공명스펙트럼에서 N=CH양성자에 대한 한 개의 시그날이 8.9ppm부근에서 나타났다. 이는 이들 착물이 $cis-MoO_2$기를 가진 6배위팔면체 착물임을 나타낸다. 질량분석의 결과로부터, $MoO_2$ : ligand의 결합비가 1:2임을 확인하였고, $MoO_2(5-CH_3-sal-N-R)_2$착물에 대한 분해과정을 조사하였다. 전자흡수스펙트럼에서 $N{\to}Mo$와 $O{\to}Mo$에 해당하는 전하이동전이는 $29,000cm^{-1}$과 $32,000cm^[-1}$부근에서 각각 일어났다. 한편, 디메틸포름아미드에서 측정한 이들 착물에 대한 몰전도도로부터 이들 착물이 비이온성 물질임을 확인하였다.