대한화학회지 (Journal of the Korean Chemical Society)

  • 제30권4호
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  • Pages.345-351
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  • 1986
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  • 1017-2548(pISSN)
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  • 2234-8530(eISSN)
대한화학회 (Korean Chemical Society)
권호 표지

한개의 산소다리를 가진 몰리브덴 (V) 착물의 산소고리화반응 (I). 아세톤 수용매에서 용매물과 $[Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4]$ 의 반응

Oxygen Ring Formation Reaction of Monoxo-Bridged Binuclear Molybdenum (V) Complexes (I). Reaction of $[Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4]$ with Solvent Water in Aqueous Acetone Mixture

  • 오상오 (경북대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 권진기 (경북대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 김창수 (대구대학교 사범대학 화학교육과)
  • Oh Sang Oh (Department of Chemistry, Kyungpook National University) ;
  • Jin Ki Kwon (Department of Chemistry, Kyungpook National University) ;
  • Chang Su Kim (Department of Chemical, Taegu University)
  • 발행 : 1986.08.20
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초록

아세톤수용액에서 한개의 산소가 다리로된 이핵물리브덴(V)착물인 $[Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4]$는 이옥소다리이핵몰리브덴(V)착물인 $MoO_4(bipy)_2(NCS)_2$를 생성한다. $[Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4]$에서 $MoO_4(bipy)_2(NCS)_2$로 바꾸어 지는 속도는 분광광도법으로 측정하였다. 용매 물과 이옥소다리이핵몰리브덴(Ⅴ)착물의 생성속도는 속도법칙, 속도= k$[Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4]\;[H_2O]$에 따른다. 이옥소다리착물의 생성반응메카니즘에 대해서 논의된다. 관찰된 음의 활성화부피는 착물이 용매분자를 전이상태에서 강하게 당길 것으로 보인다.

Monoxo-bridged binuclear molybdenum(V) complex, $[Mo_2O_3\;(bipy)_2\;(NCS)_4]$ in aqueous acetone mixture produces the corresponding dioxo-bridged binuclear molybdenum(V) complex, $MoO_4(bipy)_2(NCS)_2$. The rate of conversion of $[Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4]$ to $MoO_4(bipy)_2(NCS)_2$ has been measured by spectrophotometric method. The rate of formation of dioxo-bridged binuclear molybdenum(V) complexes with solvent water follows the rate law, rate = k$[Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4]\;[H_2O]$. The reaction mechanism for the formation of dioxo-bridged complex is discussed. The observed negative volume of activation shows that the complex is strongly attracted to the solvent molecules at transition state.

키워드

참고문헌

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