The Effects of Substituent, Pressure and Temperature on the Dissociation Constants of Organic Acids. (1) Dissociation Constants of Some Substituted Pyridines in Aqueous Solution

유기산의 해리평형에 미치는 치환기 효과와 그의 온도 및 압력의 영향. (1) 수용액중에서 몇가지 치환피리딘류의 해리상수

  • Jung-Ui Hwang (The Research Institute for Physcis and Chemistry, Kyungpook National University) ;
  • Jong-Jae Chung (The Research Institute for Physcis and Chemistry, Kyungpook National University) ;
  • Jong-Eon Lee (The Research Institute for Physcis and Chemistry, Kyungpook National University)
  • 황정의 (경북대학교 물리화학연구소) ;
  • 정종재 (경북대학교 물리화학연구소) ;
  • 이종언 (경북대학교 물리화학연구소)
  • Published : 1986.04.20

Abstract

Using a new conductometric method, dissociation constants of 3-cyano, 4-cyano, 3-amino and 4-aminopyridine were measured in the temperature range 15 ∼ 40${\circ}C$ and pressure up to 2500bar in aqueous media. This method is convenient to apply to the low dissociative acid and base but have to do tedious extrapolating procedure for the ionic conductance in elaborated temperatures and pressures and have to know any reference dissociation constant. The measured dissociation constants were increased as the temperature increase but decreased as the pressure increase. From the constants, various thermodynamic properties were evaluated and discussed for the dissociation reactions.

3-CN, 4-CN, $3-NH_2$$4-NH_2$ 치환피리딘의 해리상수를 온도(15 ∼ 40${\circ}C$)와 압력(1-2500bar)을 변화시키면서 측정하였다. 측정방법은 전도도법을 적용했으나 낮은 해리상수를 가진 물질에서도 적용되는 피리딘류의 염용액의 전도도를 측정하므로 계산가능한 방법을 모색하여 응용하였다. 이 방법은 어떤 조건에서의 해리상수를 알고 있어야 하는 것과 실험값을 외삽하여 피리딘염의 전도도를 알아야 하는 번거로움도 있으나 측정이 가능하다는 것을 확인할 수 있다. 이들 치환체의 해리상수는 온도가 증가하면 커지고 압력이 높아지면 해리상수는 작아진다는 것을 알 수 있었다. 또 반응의 열역학적 성질을 계산하여 반응성도 고찰하였다.

Keywords

References

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