Ce(IV) -아민류의 산화- 환원반응(I)-Ce(IV) -디에틸아민계에 관한 동력학적 연구-

Cerate Oxidation of Amines(I) -A Kinetic Study of Ce(IV) Ammonium Nitrate-Diethylamine Redox Svstem-

질산 용액중에서, Ce(IV)-디에틸아민의 산화-환원반응으로 인한 Ce(IV) 이온 농도의 감소를 측정하는 것에 의하여 이 반응계에 관한 동력학적인 연구를 수행하였다. 실험 결과로부터, Ce(IV) 이온이 디에틸아민과 가역적으로 착체를 형성하고 이 착체의 불균일 해리 속도가 이 산화-환원 반응의 율속 단계임을 알 수 있었다. 또한 디에틸아민의 산화 반응에 대한 동력학적인 방정식을 구할 수 있었으며 반응 차수는 1차였다. 6.86Kcal/mol의 낮은 활성화 에너지값으로부터 이 반응계가 저온에서 자유 라디칼을 생성키는 데 효율적임을 알 수 있었다.

The kinetics on the oxidation of diethylamine(DEA) by ceric ammonium nitrate in nitric acid solution at 30$^{\circ}C$ was studied. From the results, it was confirmed that the Ce(IV)ion formed complex reversively with DEA and the disproportionation of the complex was the rate determining step. The reaction was first order with respect to the concentration of Ce(IV) ion and the complete kinetic equation for the oxidation of DEA was found to be {{{{― { d〔Ce(IV)〕} over { dt}= { { K}_{B } { K}_{B }〔Amine〕 } over {1＋ Ka/〔 { H}^{+ } 〕＋ { K}_{B } 〔Amine〕 } 〔Ce(IV)〕 }}}}The oxidation energy for the overall reaction was calculated to be 6.86 kcal/mol, indicating that this system is effective for the production of free radical at low temperatures.