Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

Theoretical Studies on the Photoreaction Paths of the Monocyanopentaamminechromium(Ⅲ) Ion

[Cr(NH$_3$)$_5$CN]$^{2+}$이온의 광반응 경로에 대한 이론적 고찰

  • Jong Jae Chung (Department of Chemistry, Kyungpook National University) ;
  • Jong Ha Choi (Department of Chemistry, Kyungpook National University)
  • 정종재 (경북대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 최종하 (경북대학교 자연과학대학 화학과)
  • Published : 1985.02.20
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Abstract

Photoreaction path for the monocyanochromium (Ⅲ) ion was inferred from the experimentally observed product ratio and theoretical analysis. The angular overlap model was used to analyze the d-orbital of various intermediates along a selected reaction coordinate and to determine quartet state energy level. A loss of equatorial ammine leads to pentacoordinated square pyramid with CN- ligand in an equatorial position. The SP(CNeq) intermediate undergoes a rearrangement by the N-Cr-CN bending. This process leads to a trigonal bipyramidal intermediate in which the CN- ligand is located in equatorial position. The subsequent association with a solvent molecule should probably proceed by lateral attack an one edge of the equatorial triangle. The assumption adopted above was consistent with experimental results.

[Cr(NH$_3$)$_5$CN]$^{2+}$ 이온의 광반응에서 실험적으로 관측된 생성물의 비와 이론적인 분석에 의하여 경로를 추정하였다. 각중첩모형을 이용하여 선정된 반응 좌표에 따라 생기는 여러가지 중간체에 대하여 d-궤도 함수를 분석하고 4중항 상태의 에너지 준위도 결정하였다. 적도 방향의 NH$_3$ 리간드가 떨어지면 CN-리간드가 수평 자리에 배위하는 square pyramid 중간체가 되고 이것이 N-Cr-CN bending 과정에 의하여 재배열되어 CN-리간드가 적도 방향에 위치하는 trigonal bipyramid 중간체가 된다음 이어서 적도방향의 삼각면에 있는 한 모서리로 용매분자가 측면 공격을 하여 회합하는 것으로 가정하여 실험 결과와 부합되는 결과를 얻었다.

Keywords

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