초록
but-3-enoic acid의 retro-ene 탈탄산 반응에 있어서 그 반응성에 대한 ${\beta}$-치환기 효과를 이론적으로 연구하였다. 그 결과 전하 효과에서, 실험에서의 치환체에 의한 ${\pi}$-전자 전달만이 관여되는 것이 아니라, $CH_3$-치환같은 경우는 편극 효과도 상당히 관여됨을 알 수 있었다. 그러나 이들 반응성을 전하 효과로만 결정지을 수 없으며, HOMO와 LUMO간의 에너지 간격이 또한 반응성에 크게 영향을 미친다. 결과적으로, 일반적으로 논하는 치환체의 ${\pi}$-전자 주게 능력이 클수록 반응이 빨라진다는 사실에는 변함이 없었다.
${\beta}$-Substituent effect on the reactivity of retro-ene decarboxylation of but-3-enoic acid was investigated theoretically. It was found that charge effect is important not only through ${\pi}$-electron transfer as has been claimed to rationalize experimental results but also through polarization as found for the $CH_3$ substituent. The reactivity was not determined by the charge effect alone but the HOMO-LUMO energy gap was also found to affect the reactivity. In general it was confirmed that the greater the ${\pi}$-electron donating power of the substituent, the greater is the reactivity.
