The Early Stages of Formation of the Passivation Film on Iron Electrode. Electrochemical and Automatic Ellipsometry Investigation

철전극 표면 부동화막의 생성과 초기단계의 변화

  • 여인형 (서강대학교 이공대학 화학과) ;
  • 백운기 (서강대학교 이공대학 화학과)
  • Published : 1984.10.20

Abstract

Ellipsometric and reflectance measurements were made with magneto-optically self-nulling ellipsometer on the iron surface being passivated. The passivation was induced by abruptly changing potential of the mechanically polished high purity iron from the reduction potential to the oxidation potential in basic solutions. From the differences in the optical paramates(${\Delta},\;{\psi}$) and reflectance (R) between the reduced (film-free) and oxidized (film-covered) states, the thickness(${\tau}$) and optical constants (n, k) of the film in the early stage of its formation were computed as functions of pH and time. From the computed values, it was deduced that the properties of the anodic film did not undergo a drastic change with time which would indicate a transformation of the film before effective passivity is attained, and that the film reached its stady state within a few second. The thickness of anodic film was $14\;{\sim}\;23{\AA}$. The anodic films also seemed to have small values of optical absorption coefficient. The film formed in high pH environments had thinner and denser structure than that formed in low pH.

염기성 용액에서 기계적으로 연마한 고순도 철의 전위를 환원 전위로부터 부동화 전위로 급격히 변화시켜서 부동화 막이 전극표면에 형성되게 하면서 철의 반사율 변화와 타원편광반사법(Ellipsometry) 측정을 하였다. 철 표면이 부동화 될때 일어나는 반사광의 편광 파라메터(${\Delta},\;{\psi}$)와 반사율(R) 변화를 자동화된 타원편광반사계로 기록하였고, 이로부터 철을 부동화 상태에 들어가게 하는 표면막의 두께(${\tau}$)와 광학상수(n, k)들의 변화하는 값을 계산할 수 있었다. 광학상수 값들로 나타나는 막의 성질이 시간에 따라 급격한 전이를 하는 것은 관찰되지 않았으며, 비교적 짧은 시간(수초)내에 정상 상태 값에 접근하였다. 효과적으로 부동화를 일으키는 막의 두께는 $14\;{\sim}\;23{\AA}$의 범위에 있었다. 형성된 부동화 막은 용액의 pH가 큰 경우에는 얇고 치밀한 구조를 가진 것으로 보이며, pH가 작은 경우에는 두께는 두껍지만 pH가 큰 경우보다 덜 치밀한 부동화 막이 형성되는 것으로 보였다. 이들 부동화 막은 약간의 흡광성을 가지는 것으로 나타났다.

Keywords

References

  1. J. Electrochem. Soc. v.114 J. Kruger;J. P. Calbert
  2. Electrochim. Acta v.16 J. O. M. Bockris;M. A. Genshaw;V. Brusic;H. Wroblowa
  3. J. Electrochem. Soc. v.113 J. L. Ord;K. J. DeSmet
  4. Electrochim. Acta v.16 N. Sato;K. Kudo
  5. J. Electrochem. Soc. v.127 M. Seo;R. Saito;N. Sato
  6. Surface Sci. v.96 W. Paik;Z. Szklarska-Smialowska
  7. 대한화학회지 v.26 김동진;백운기
  8. J. Opt. Soc. Amer. v.61 J. A. Johnson;N. M. Bashara
  9. Appl. Opt. v.9 V. Brusic;M. A. Genshaw;B. D. Cahan
  10. J. Electrochem. Soc. v.121 Z. Szklarska-Smialowska;R. W. Staehle
  11. 대한화학회지 v.22 박병소;백운기;여인형
  12. Surface Sci. v.44 S. Gottesfeld;B. Reichman
  13. Surface Sci. v.46 J. Horkans;B. D. Cahan;E. Yeager
  14. Surface Sci. v.56 S. Gottesfeld;M. Babai;B. Reichman
  15. Surface Sci. v.28 W. Paik;J. O'M. Bockris
  16. Physical Chemistry, Series 1, Electrochemistry v.6 MTP International Review of Science W. Paik;J. O'M. Bockris(ed.)
  17. 석사학위논문, 서강대학교 여인형
  18. Werkstoffe Korros. v.12 Ch. Weissmantel;K. Schwabe;G. Hecht
  19. J. Electrochem. Soc. v.109 M. Nagayama;M. Cohen
  20. Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solutions M. Pourbaix