초록
$\alpha$-아미노알킬라디칼들에 대한 안정화에너지를 검토하기 위하여 반경험적 분자궤도함수계산법인 MINDO/3-RHF 방법을 이용하여 고찰하고 비경험적 방법인 ab initio 및 실험적인 연구결과들과 비교하였다. 결과로써 라디칼들의 안정화에너지는 ab initio결과와 일치하게 나타났으며 실험결과와는 상반되게 나타났다. 그리고 라디칼들의 구조도 구조연구를 위해 더 적합하다고 알려진 ab initio 결과와 다르게 나타났다. 그러나 여러가지 증거에 의해 안정화에너지에 관한한 실험과 이론관의 상반된 결과를 일으키는 2가지 요인즉 (1) 실험결과 처리에서의 오차 (2)이온에서의 correlation을 고려하지 않았다는 점 가운데 후자가 더 크게 작용한다는 것을 알 수 있었으며 정성적으로 correlation을 고려했을 때는 실험과 일치하는 경향을 얻었다. 결국 correlation을 고려한 방법을 썼을 경우 실험과 일치하는 경향성을 보일 것으로 예측되었다.
Effect of alkyl substitution on stabilization of $\alpha$-aminomethyl radicals, $CH_2NH_2$, has been investigated using MINDO/3-RHF method. Stabilization energies obtained from total energy of radicals indicated that the alkyl substitution decreases radical stability, which is in agreement with the ab initio MO results of Goddard but is contrary to trend shown by experimental results. It was also found that conformations of radicals were different from ab initio results. When, however, approximate account of electron correlation was made in the estimation of stabilization energies of radicals by assuming a proportionality between coulomb correlation and one center exchange integral, the order of radical stability was shown to agree to that found experimentally. It was therefore concluded that the main cause of discrepancy between theoretical and experimental order of stability of alkylsubstituted radicals is the failure of accounting electron correlation energies in the theoretical estimation.
