Abstract
Free radical-initiated copolymerizations of diethyl ${\alpha}$-phenylvinyl phospbate (DEPVP) with acrylonitrile (AN) and maleic anhydride (MAnh) were studied. The monomer reactivity ratios for AN/DEPVP pair, determined at $70^{\circ}C$ in bulk using benzoyl peroxide as an initiator, were;$ r_1(AN) = 0.77, r_2(DEPVP) = 0.002$. The values of the Alfrey-Price constants, Q and e, for DEPVP were calculated to be 0.012 and -1.35, respectively. Free radical-initiated copolymerization of MAnh/DEPVP pair in chloroform at $70^{\circ}C$ produced 1 : 1 alternating copolymers regardless monomer feed composition with the highest copolymerization rate at the molar ratio of MAnh : DEPVP = 7 : 3. The equilibrium constant of a charge-transfer complex between DEPVP and MAnh in deutrated chloroform, determinated at room temperature by transformed Benesi-Hildebrand NMR method, was 0.085 l/mol. The reduced viscosity of copolymers of AN/DEPVP pair decreased as the content of DEPVP units increased, while that of MAnh/DEPVP pair remained more or less constant.
자유라디칼 개시제에 의한 디에틸 ${\alpha}$-페닐비닐 인산(DEPVP)과 아크릴로니트릴(AN) 및 말레산 무수물(MAnh)의 혼성중합 연구를 행하였다. 개시제로는 과산화벤조일을 사용하였으며 중합온도는 $70^{\circ}C$이었다. 단위체 반응성비는$ r_1(AN) = 0.77, r_2(DEPVP) = 0.002 $이었으며, 이 값으로 부터 DEPVP의 Alfrey-Price 상수 Q=0.012, e=-1.35를 얻었다. 이와 대조적으로 DEPVP와 MAnh와의 자유라디칼 혼성중합은 과산화 벤조일을 개시제로 사용하여 $70^{\circ}C$에서 클로로포름 용액중에서 행한 결과 초기 단위체의 농도비에 무관하게 1 : 1 교대 혼성 중합체를 형성하였으며, 두 단위체의 몰비가 MAnh / DEPVP = 7 / 3일때 중합속도가 최대였다. 핵자기 공명 분광법으로 구한 DEPVP와 MAnh의 전하이동 착물의 평형상수는 $21^{\circ}C$ 클로로포름 용액에서 0.085 l/mol이었다. 혼성 중합체중 DEPVP의 함량이 증가함에 따라 AN/DEPVP 쌍에서는 환산점성도가 감소함을 보였고 MAnh/DEPVP쌍에서는 변화가 별로 없었다
