Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

Solvent Effect on the Nucleophilic Substitution Reaction of Naphthalene Sulfonyl Chloride with Pyridine

염화나프탈렌술포닐과 피리딘의 친핵성 치환반응에 대한 용매효과

  • 이익춘 (仁荷大學校 理科大學 化學科) ;
  • 엄태섭 (東亞大學校 理科大學 化學科) ;
  • 성대동 (東亞大學校 理科大學 化學科) ;
  • 염걸 (東亞大學校 理科大學 化學科)
  • Published : 1983.02.20
Download PDF
⟨ Previous Next ⟩

Abstract

Solvent effects on nucleophilic substitution reaction of naphthalene sulfonyl chlorides with pyridine in protic and aprotic solvent have been studied by means of conductometry. Results showed that the rate constants increased with dielectric constants for protic solvents, while they decreased with dielectric constants for aprotic solvents, except for acetonitrile which has a higher dielectric constant but had also greater rate constant. The rate constants were shown to be more susceptible to polarity-polarizability parameter, , than to hydrogen bond donor acidity parameter, ${\alpha}$, indicating that the pulling effect of hydrogen bonding solvent.

단일양성자성용매(메탄올, 에탄올, 1-프로판올)와 단일반양성자성용매(아세톤, 아세토니트릴, 아세토페논, 니트로벤젠) 및 이성분혼합용매계(메탄올-아세톤, 메탄올-아세토니트릴, 메탄올-벤젠)에서 염화나프탈렌술포닐과 피리딘의 친핵성치환반응에 미치는 용매효과를 전기전도도법으로 연구하였다. 단일양성자성용매의 반응속도상수는 유전상수가 큰 쪽에서 크게 관측되었고 반양성자성 용매의 반응속도상수는 유전상수가 큰 쪽에서 작게 나타났다. 아세토니트릴은 유전상수가 큰 반양성자성용매인데도 다른 반양성자성용매들보다 속도상수가 크게 관측되었다. 본 친핵성치환반응에서 용매효과는 ${\pi}^{\ast}$가 중요하고 염소이온의 이탈효과보다 수소결합형성이 전이상태를 안정화시키는데 기여함을 알 수 있었다.

Keywords

References

  1. J. Amer. Chem. Soc. v.75 C.G. Swain;C.B. Scott
  2. Aust. J. Chem. v.14 F.E. Jenkins;A.N. Hambly
  3. J. Chem. Soc., (B) O. Rogne
  4. J. Kor. Chem. Soc. v.18 I. Lee;W.K. Kim
  5. J. Chem. Soc., (B) O. Rogne
  6. J. Chem. Soc., (B) O. Rogne
  7. J. Chem. Soc. Ciuffarin;L. Senatore
  8. J. Kor. Chem. Soc. v.17 J.E. Yie;I. Lee
  9. J. Kor. Chem. Soc. v.17 W.K. Kim;I. Lee
  10. J. Kor. Chem. Soc. v.18 W.K. Kim;I. Lee
  11. J. Chem. Soc., Perkin II L.J. Stangeland;L. Senatore;Ciuffrin
  12. J. Chem. Soc., (B) O. Rogne
  13. Tetrahedron v.33 A. Arcoria;V. Librando;E. Maccarone;G. Musumara;G.A. Tomaselli
  14. J. Kor. Chem. Soc. v.20 T.S. Uhm;I. Lee;J.R. Kim
  15. J. Kor. Chem. Soc. v.21 T.S. Uhm;I. Lee;E.S. Lee
  16. J. Kor. Chem. Soc. v.22 T.S. Uhm(et al.)
  17. J. Amer. Chem. Soc. v.73 E.C. Evers;A.G. Knox
  18. J. Amer. Chem. Soc. v.38 F.G. Keyes;W.J. Winninghoff
  19. Trans. Faraday Soc. v.64 F. Barreira;G.J. Hills
  20. Rocz. Chem. v.18 J. Timmermans;L. Gillo
  21. C.A. v.33 J. Timmermans;L. Gillo
  22. J. Amer. Chem. Soc. v.81 G.J. Janz;S.S. Danyluk
  23. J. Amer. Chem. Soc. v.67 D.G. Leis;B.C. Currans
  24. Austral. J. Chem. v.15 R. Foon;A.N. Hambly
  25. Austral. J. Chem. v.15 R. Foon;A.N. Hambly
  26. J. Chem. Soc., Perkin II R. Ta-Shma;Z. Rappoport
  27. Zh. O. Kh. v.36 L.M. Litvinenko;A.F. Popov;V.A. Savelova
  28. J. Chem. Soc., Perkin II M.J. Kamlet;R.W. Taft
  29. J. Chem. Soc., Perkin II M.J. Kamlet;R.W. Taft
  30. J. Chem. Soc., Perkin II M.J. Kamlet;R.W. Taft
  31. J. Org. Chem. v.46 M.H. Abraham;R.W. Taft;M.J. Kamlet
  32. J. Amer. Chem. Soc. v.103 M.J. Kamlet;P.W. Carr;R.W. Taft;M.H. Abraham
  33. Reakts. Sposobnost. Organ. Soedin. V.A. Shatzkaya;V.A. Savelova;L.M. Litvinenko;L.V. Shoshina
  34. Chem. Abstract v.79 V.A. Shatzkaya;V.A. Savelova;L.M. Litvinenko;L.V. Shoshina