대한화학회지 (Journal of the Korean Chemical Society)

  • 제24권5호
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  • Pages.380-392
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  • 1980
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  • 1017-2548(pISSN)
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  • 2234-8530(eISSN)
대한화학회 (Korean Chemical Society)
권호 표지

팔면체형 철 (Ⅱ) Vicinal-디옥심 착물의 물리적 성질

Physical Properties of Octahedral Iron (Ⅱ) Complexes of Vicinal-Dioximes

  • 진종식 (西江大學校 理工大學 化學科) ;
  • Chong-Shik Chin (Department of Chemistry, Sogang University) ;
  • L. Vaska (Department of Chemistry, Clarkson College of Technology)
  • 발행 : 1980.10.30
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초록

6배위, 작은 스핀 철(Ⅱ)착화합물, [Fe$(DH)_2B_2$]과 [Fe(D$H_2$B(CO)]($(DH)_2$=$(CHDH)_2$-(bis(1,2-cyclohexadinedioximato)(bivalent anion),$(DPGH)_2$(bis(diphenylglyoximato) bivalent anion), $(F{\alpha}DH)_2(bis(furil-{\alpaha}$-dioximato) bivalent anion), B = neutral monodentate nitrogen base)을 합성하여 이들의 물리적 성질을 적도 방향의 리간드, $(DH)_2$에 관하여 조사하였다. 적외선 스펙트럼 분석결과, [Fe$(DH)_2B(CO)] 중에서 {\pi}$-전자받게 리간드인 CO의 신축진동수 크기의 순서는 $(F{\alpha}DH)_2$ > $(DPGH)_2$ > $(CHDH)_2 화합물의 순서이고 [Fe$(DH)_2(NH_3)_2$]중에서 ${\pi}$-전자받게 성질이 없는 $NH_3$의 신축진동수 크기의 순서는 그 반대인 $(CHDH)_2$ > $(DPGH)_2 > $(F{\alpha}DH)_2$ 화합물임을 관찰하였다. 이상의 결과와 철-질소(옥심) 및 철-질소(B)의 신축진동수 데이타로부터 다음을 알았다. 즉 $(CHDH)_2$중의 질소원자들은 $(DPGH)_2$ 및 $(F{\alpha}DH)_2$ 중의 질소원자들보다 염기도는 크지만 ${\pi}$-전자받게의 경향은 적다. 상기 착물들의 전자스펙트럼을 조사한 결과 $(DH)_2의 염기도가 증가함에 따라 철로부터 $(DH)_2$로 일어나는 전하이동띠의 에너지가 증가함을 알았다.

Six coordinate low spin iron(Ⅱ) complexes of vicinal-dioximes, [Fe$(DH)_2B_2$] and [Fe$(DH)_2$B(CO)]($(DH)_2$=$(CHDH)_2$(bis(1,2-cyclohexadinedioximato) bivalent anion), $(DPGH)_2$-(bis(diphenylglyoximato) bivalent anion), $(F{\alpha}DH)_2(bis(furil-{\alpha}-dioximato)$ bivalent anion); B = monodentate neutral nitrogen base), have been prepared and their physical properties have been investigated with respect to the effects of the equatorial ligands, $(DH)_2$. The order of ${\pi}$-acceptor CO stretching frequency for [Fe$(DH)_2$B(CO)] is $(F{\alpha}DH)_2$ > $(DPGH)_2$> $(CHDH)_2$, while non-${\pi}$-acceptor $NH_3$ stretching frequencies for [Fe$(DH)_2(NH_3)_2$] show the opposite order to that of CO, i.e., $(CHDH)_2$ > $(DPGH)_2$ > $(F{\alpha}DH)_2$. These infrared spectral data together with Fe-N (oxime) and Fe-N (oxime) and Fe-N (B) stretching frequency data suggest that the nitrogen atoms of $(CHDH)_2$ are more basic and poorer ${\pi}$-acceptors than the corresponding nitrogen atoms of $(DPGH)_2$ and $(F{\alpha}DH)_2$, respectively. It has been found from the electronic spectral data of [Fe$(DH)_2$] and [Fe$(DH)_2$B(CO)] that the energy of the charge transfer band from iron(Ⅱ) to $(DH)_2$ increases as the basicity of $(DH)_2$ increases.

키워드

참고문헌

  1. Chem. Ber. v.38 L. Tschuguaeff
  2. Nature v.182 J. F. Drake;R. J. P. Williams
  3. J. Chem. Soc. B. A. Jilliot;R. J. P.Williams
  4. Discuss. Farad. Soc. v.27 M. J. Cowan;J. M. F. Drake;R. J. P. Williams
  5. Inorg. Chem. v.16 I. W. Pang;D. V. Stynes
  6. Ph. D. Thesis, Clarkson College of Technology T. Yamaji
  7. Bull. Chem. Soc. Japan v.44 Y. Yamano;I. Masuda; K. Shrinra
  8. J. Chem. Soc. (A) N. Saunders;P. Day
  9. Trans. Farad. Soc. v.94 B. W. Dale;R. J. P. Williams;P. R. Edwards;C. E. Johnson
  10. J. Inorg. Nucl. Chem. v.28 K. Burger;L. Korez;I. B. A. Manuba;P. May
  11. Spectrochim. Acta v.16 R. Blinc;Hadzi
  12. J. Amer. Chem. Soc. v.94 K. Bowman;A. P. Gaugham;Z. Dori
  13. J. Chem. Soc. (A) C. K. Prout;T. J. Wiseman
  14. J. Korean Chem. Soc. Chong-Shik Chin;L. Vaska
  15. J. Chem. Soc. R. Blinc;D. Hadzi
  16. Infrared Spectra of Inorganic and Coordination Compounds K. Nakamoto
  17. Metal-Ligand and Related Vibrations D. A. Adams
  18. Lew Frequency Vibration of Inorganic and Coodination Compounds J. R. Ferraro
  19. Inorg. Chem. v.3 L. Sacconi;A. Sabatini;D. Gus
  20. Inorg. Chem. v.5 H. Elliot;B. J. Hathaway;R. C. Slade
  21. Infrared Spectra of Inorganic and Coordination Compounds K. Nakamoto
  22. Dissociation Constants of Organic Base in Aqueous Solution D. D. Perrin
  23. J. Inorg. Nucl. Chem. v.27 K. Burger;I Ruff;F. Ruff
  24. Chem. Ber. v.69 G. N. Schrauzer;R. J. Windagassen
  25. Inorg. Chim. Acta v.3 G. D. Alti;V. Galasso;A. Bigotti
  26. Inorg. Chim. Acta v.3 G. D. Alti;V. Galasso;A. Bogotti;G. Costa