Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

Determination of Reactivities by MO Theory (XIV). Effect of Acid Catalysis on Regioselectivity of Diels-Alder Reactions

MO 理論에 依한 反應性의 決定 (第14報). Diels-Alder 反應의 配向性에 미치는 酸觸媒의 效果

  • Published : 1979.10.30
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Abstract

In order to predict the effect of Lewis acid catalysis on the regioselectivity of the Diels-Alder reactions between unsymmetrically substituted dienes and dienophiles, the frontier orbital theory applied to the theoretical model of the Lewis acid complexed dienophile was studied by means of CNDO/2 MO. In the majority of reactions, CNDO/2 calculations gave good results in accordance with experimental orientation. Also, it was shown that the secondary orbital interaction played an important role in the regioselectivity of the Diels-Alder reaction between unsymmetrically substituted dienes and dienophiles. Although ANH's treatment is mathematically simpler than other methods, ANH's method which laid emphasis on dissymmetrical transition state gave good results on decision of regioselectivity.

非對稱으로 置環된 diene과 dienophile 間의 反應에서 配向性에 미치는 산촉매의 효과를 豫期하기 위해서 루이스酸과 錯物을 形成한 dienophile의 理論的모델에 FMO 理論을 적용하여CNDO/2 방법으로 고찰하였다. 電子的性質이 類似한 치환기로 치환된 diene, dienophile의 반응(즉, 電子不足 diene과 電子不足 dienophile의 반응)에서 일어나는 半極性 고리化반응을 제외한 주어진 대부분의 반응에 대해서, CNDO/2방법이 실험적인 配向性과 一致하는 좋은 결과를 주었다. 또한 二次軌道相互作用이 非對稱으로 치환된 diene과 dienophile의 Diels-Alder 반응의 배향성에 중요한 역할을 했다는 사실을 보여주었다. Anh의 방법이 다른 방법보다 수식적으로 간단할지라도, 非對稱전이상태를 강조한 Anh의 방법이 配向性 결정에 좋은 결과를 주었다.

Keywords

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