황의 친핵성 치환반응 (제11보). 염화나프탈렌술포닐과 아닐린과의 반응

Nucleophilic Displacement at Sulfur Center (XI). Reaction of Naphthalenesulfonyl Chlorides with Anilines

  • 이익춘 (인하대학교 이과대학 화학과) ;
  • 엄태섭 (동아대학교 문리과대학 화학과) ;
  • 이억석 (부산대학교 문리과대학 화학과)
  • Lee Ik Chon (Department of chemistry, Inha University) ;
  • Uhm Tae Seop (Department of chemistry, Kong-A University) ;
  • Lee Euk Suk (Department of Chemistry, Buan, National University)
  • 발행 : 1978.10.30

초록

1-염화 및 2-염화나프탈렌술포닐과 아닐린과의 반응에서 그 반응의 유사 일차 반응속도상수($k_{obs}$)를 구하고 또한 2차 반응속도 상수 $k_2$및 3차반응 촉매속도상수 $k_3$$k_{obs}$로 부터 구하였다. 1-염화나프탈렌술포닐과의 반응에서는 Peri-hydrogen 효과가 관측되었다. 또한 Brensted 그림표에서는 큰 값의 ${\beta}$와 Hammett 그림표의 기울기로부터 크 음의 ${\rho}$값을 얻었다. 따라서 이 반응의 메카니즘은 매우 낮은 활성화파라미터의 값을 갖는 결과로$S_AN$반응메카니즘과 잘 일치되지만 associative$S_N2$메카니즘으로도 동일하게 잘 설명될 수 있었다.

Pseudo-first order rate constants $k_{obs}$ were determined for the reactions of naphthalenesulfonyl chlorides (1-NSC and 2-NSC) and anilines. The second order rate constant $k_2$ and third order catalytic $k_3$ were then determined from $k_{obs}$. For 1-NSC peri-hydrogen effect was observed. The large Brønsted ${\beta}$ and large negative slopes ${\rho}$ for the Hammett plots were obtained. These results with the unsually low values of activation parameters were consistent with the $S_AN$-elimination mechanism, but these can be equally well interpreted with the associative $S_N2$mechanism.

키워드

참고문헌

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