Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

Nucleophilic Substitution at a Carbonyl Carbon Atom (Ⅷ). Kinetics and Mechanism of the Reactions of Chloroformates with Substituted Anilines and Halides

카르보닐 탄소원자의 친핵성 치환반응 (제8보). 염화포름산물과 치환아닐린 및 할라이드와의 반응에 관한 속도론적 연구

  • Cho Won-Jei (Department of Chemistry, Busan National University) ;
  • Kim Jack C. (Department of Chemistry, Busan National University) ;
  • Lee Euk-Suk (Department of Chemistry, Busan National University) ;
  • Lee Ikchoon (Department of Chemistry, Inha University)
  • 조원제 (부산대학교 문리과대학 화학과) ;
  • 김정균 (부산대학교 문리과대학 화학과) ;
  • 이억석 (부산대학교 문리과대학 화학과) ;
  • 이익춘 (인하대학교 이과대학 화학과)
  • Published : 1976.12.30
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Abstract

Rate constants for the reaction of methyl chloroformate with substituted anilines, and for the halogen exchanges in phenyl chloroformate have been determined in acetone. Although the rate data can be interpreted equally well with the addition-elimination mechanism($S_AN$) involving an intermediate, results of MO and isotope effect studies strongly favor the synchronous ($S_N2$) mechanism for the reactions studied. It was concluded that for the fast reacting nucleophiles the transition state is of "late" type while for the slow reacting nucleophiles it is of "early" type.

염화포름산 메틸과 치환아닐린 및 염화포름산 페닐의 할로겐 교환반응을 속도론적으로 아세톤 속에서 연구하였다. 속도상수는 중간체를 동반하는 첨가-제거(SAN) 메카니즘으로도 합리적으로 해석되나 분자궤도론적 및 동위원소 효과 연구결과를 고려할 때 1단계$(Sn_2)$ 메카니즘이 더욱 타당함을 알았다. 결론으로 반응성이 큰 친핵체들은 "늦은"형의 천이상태를 이루고 반응성이 작은 친핵체들은 "이른"형의 천이상태를 이룬다는 것을 알았다.

Keywords

References

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