Abstract
Equivalent conductances of ammonium salts such as $NH_4Cl,\;CH_3NH_3Cl,\;(CH_3)_2NH_2Cl,\;(CH_3)_3NHCl\;and\;(CH_3)_4NCl$ have been measured in methanol-water mixtures of various composition (0.0${\sim}$0.6-mole frcation: m. f.) in the concentration range from 0.01 to 0.04 M at $25^{\circ}C$, and limiting equivalent conductances (${\Lambda}_0$) are determined by the analysis of Fuoss Onsager's semiempirical equation.The experimental results are discussed in terms of varing the size of ${\Lambda}_0$ due to the salts species and solvent composition. It has been observed in quite common over all salts that ${\Lambda}_0$ decreases with the increase of m. f. methanol, and the maximum decrement in ${\Lambda}_0$ shows between water and 0.1 m. f., while the plot of ${\Lambda}_0$ vs. m. f. goes through a minimum at 0.4 m. f. and then turns slightly upward. On the other hand, the ${\Lambda}_0$ decrease with the increase of the size of ammonium cation and the larger values ${\Lambda}_0$ are showed in comparison with those of values observed for the corresponding $n-RNH_3Cl$ under the same experimental procedure. All these behaviors are considered to be closely correlated with the structures of solvents and solutes and the significant similarities are compared with the behaviors of partial molar volumes for amine salts in same solvent system.
여러가지 조성의 메탄올-물 혼합용매와 물에 대한 몇가지 아민염의 당량전도도 (${\Lambda}$)를 $25^{\circ}C$에서 측정하였다. 즉 0.0${\sim}$0.6 몰분율(m.f.)까지의 메탄올-물 혼합용매와 물에 대하여 염화암모늄과 1급에서 4급 암모늄염에 이르는 4가지 메틸암모늄염화물의 당량전도도를 0.01 ${\sim}$ 0.04 M 농도범위에서 측정하고 Fuoss-Onsager의 반이론식으로서 극한당량전도도(${\Lambda}_0$)를 구하였다. 실험결과는 용매조성 및 염의 종류에 따른 극한당량전도도의 변화에 대하여 논의되었다. 즉 아민염의 종류에 관계없이 공통적인 현상으로 특이한 점은 메탄올의 농도가 커짐에 따라 ${\Lambda}_0$는 줄어드는데 그 줄어드는 크기가 물에 가까울 수록 크고 0.4 m. f.에서 극소값을 보였다. 또한 염의 크기가 커짐에 따라 ${\Lambda}_0$는 줄어들고 동일한 실험조건에서 대응하는 n-아민염에 대하여 측정된 ${\Lambda}_0$값보다 크다는 것을 알았다. 이러한 현상들은 용매와 용질의 구조와 밀접한 관계가 있으며 같은 용매계에서 관측된 분몰랄부피 현상과 극히 닮았다는 사실을 알았다.